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1、高效液相色譜速率理論高效液相色譜速率理論1956年荷蘭學(xué)者vanDeemter等在研究氣液色譜時,提出了色譜過程動力學(xué)理論—速率理論。他們吸收了塔板理論中板高的概念,并充分考慮了組分在兩相間的擴散和傳質(zhì)過程,從而在動力學(xué)基礎(chǔ)上較好地解釋了影響板高的各種因素。該理論模型對氣相、液相色譜都適用。式中:u為流動相的線速度;A,B,C為常數(shù),分別代表渦流擴散項、分子擴散系數(shù)、傳質(zhì)阻力系數(shù)。該式從動力學(xué)角度很好地解釋了影響板高(柱效)的各種因素!
2、任何減少方程右邊三項數(shù)值的方法,都可降低H,從而提高柱效。1、渦流擴散項A在填充色譜柱中,當(dāng)組分隨流動相向柱出口遷移時,流動相由于受到固定相顆粒障礙,不斷改變流動方向,使組分分子在前進中形成紊亂的類似“渦流”的流動,故稱渦流擴散。CuuBAH???組分從柱口加入,其濃度分布的構(gòu)型呈“塞子”狀,如圖所示。它隨著流動相向前推進,由于存在濃度梯度,“塞子”必然自發(fā)地向前和向后擴散,造成譜帶展寬。分子擴散項系數(shù)為:B=2γDgB:分子擴散項系數(shù)
3、γ:阻礙因子(擴散阻止系數(shù))因載體填充在柱內(nèi)而引起氣體擴散路徑彎曲的因素彎曲因子D:組分在流動相中擴散系數(shù)3、傳質(zhì)阻力項Cu由于氣相色譜以氣體為流動相,液相色譜以液體為流動相,它們的傳質(zhì)過程不完全相同,現(xiàn)分別討論之。(l)對于氣液色譜,傳質(zhì)阻力系數(shù)C包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cl兩項,即:C=Cg+Cl氣相傳質(zhì)過程是指試樣組分從氣相移動到固定相表面的過程。這一過程中試樣組分將在兩相間進行質(zhì)量交換,即進行濃度分配。有的分子
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