12982.四氫糠醇在rh(111)表面上co鍵氫解的密度泛函理論研究

1、ClassifiedIndex：064331UDC：5444UniversityCode：HebeiUniversityofScienceandTechnologyDissertationfortheMasterDegree10082DFTstudiesoftheselectiveC——0hydrogenolysisandringopeningofbiomass—derivedCandidate：Supervisor：Associate

2、dSupervisor：AcademicDegreeAppliedfor：Speciality：Employer：DateofOralExamination：LiJingProfChenAibingProfYuYifengMasterofEngineeringChemicalEngineeringandTechnologyCollegeofChemical&PharmaceuticalEngineeringMay19，2016摘要摘要四

3、氫糠醇(rIIFA)是由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為重要化學(xué)平臺(tái)結(jié)構(gòu)的一種物質(zhì)，它可以在金屬I地基的表面上進(jìn)行選擇性加氫／氫解生成的醇和酯類。為了更好地了解四氫糠醇的化學(xué)性質(zhì)，本文通過(guò)密度泛函理論(DFT)來(lái)研究THFA上CO鍵選擇性氫解和開(kāi)環(huán)生成2甲基四氫呋喃(2MeTHF)、1，5戊二醇(1，5PeD)、1，2戊二醇(1，2reD)，對(duì)反應(yīng)能量和相應(yīng)的活化能進(jìn)行分析。研究結(jié)果表明，從THFA到2MeTHF的反應(yīng)路徑中，直接斷裂CH20H基團(tuán)上的CO

4、鍵很困難。而通過(guò)首先斷裂側(cè)鏈上的CH鍵或者OH鍵，然后再斷裂CO鍵這樣的路徑是容易進(jìn)行的。而另一方面，生成1，5PeD和12PeD是通過(guò)在金屬催化劑的作用下斷裂呋喃環(huán)上CO鍵。這種CO鍵的斷裂是通過(guò)先解離CO鍵附近的CH鍵，繼而斷裂CO鍵開(kāi)環(huán)生成二醇類物質(zhì)。此外，在THFA氫解過(guò)程中生成生成1，5PeD和1，2PeD比生成2MeTtIF更容易發(fā)生。這一研究結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合，即l，5PeD和1，2PeD是主要產(chǎn)品，2MeTHF有微量生