FeCl3作用下α-芳基酮的分子內(nèi)關(guān)環(huán)合成苯并呋喃衍生物的研究.pdf

1、FeCl3作為單電子氧化劑,具有簡(jiǎn)單易得,對(duì)環(huán)境污染少,反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。本課題組致力于研究將α-芳基酮苯環(huán)側(cè)鏈的雜原子在反應(yīng)的最后一步在單電子氧化劑FeCl3作用下,經(jīng)高反應(yīng)活性中間體,直接構(gòu)建芳環(huán)sp2碳-雜原子鍵(芳環(huán)CH的直接官能團(tuán)化)來(lái)合成雜環(huán)化合物的研究,并成功的應(yīng)用此策略合成了吲哚類化合物。本課題在此基礎(chǔ)上,將此策略應(yīng)用于苯并呋喃類化合物的合成研究中,研究單電子氧化劑FeCl3的反應(yīng)活性和此類反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)制。
　

2、　 以取代芳腈和酯為原料,合成了α-芳基-β-酮腈,α-芳基-β-羰基羧酸酯及烷基-β-二酮類底物。設(shè)計(jì)合成具有不同位置和不同類型取代基團(tuán)的底物,來(lái)探索適用的底物范圍。另外,為了研究底物中芐位的吸電子基團(tuán)如氰基在環(huán)合反應(yīng)中的作用,本論文設(shè)計(jì)合成了其它類型的底物作對(duì)比實(shí)驗(yàn)。
　　 在單電子氧化劑無(wú)水三氯化鐵作用下,以1,2-二氯乙烷為溶劑,α-芳基-β-酮腈,α-芳基-β-羰基羧酸酯和烷基-β-二酮類底物含氧側(cè)鏈上的氧原子直接與

3、苯環(huán)sp2碳成鍵,通過(guò)分子內(nèi)環(huán)合生成苯并呋喃類化合物。此類反應(yīng)條件溫和,后處理簡(jiǎn)單,收率中等。在此反應(yīng)條件下,苯環(huán)上的取代基對(duì)環(huán)合反應(yīng)的影響很大,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,苯環(huán)上有供電性的甲氧基取代基可以促進(jìn)環(huán)合反應(yīng)的進(jìn)行,且對(duì)位甲氧基取代比間位更為重要。同時(shí)通過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn)表明,芐位的吸電子基團(tuán)對(duì)于環(huán)合反應(yīng)是必需的。
　　 本文應(yīng)用此方法制備得到了一系列苯并呋喃衍生物,化合物的結(jié)構(gòu)得到了核磁氫譜、碳譜、質(zhì)譜的表征。并對(duì)可能的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討