氣相色譜質(zhì)譜法檢測(cè)銀杏葉中的81種農(nóng)藥殘留.pdf

1、銀杏（Ginkgo biloba L.）具有改善心腦血管功能、抗記憶力減退和老年性癡呆等醫(yī)療保健作用。我國(guó)銀杏資源極為豐富，約占世界總量的70％，然而在銀杏種植過(guò)程中，由于受到昆蟲的危害，銀杏葉產(chǎn)量逐漸下降，為防治昆蟲的侵害，人們大量使用農(nóng)藥，從而引起農(nóng)藥殘留問(wèn)題。近幾年，隨著國(guó)外技術(shù)壁壘的提高，歐盟及美國(guó)，尤其是日本肯定列表實(shí)施后，加大了對(duì)銀杏葉出口農(nóng)藥殘留檢測(cè)要求，尤其是一律標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，對(duì)我國(guó)銀杏出口產(chǎn)品檢測(cè)要求更高，檢測(cè)限更低，這

2、大大制約了我國(guó)銀杏葉的出口。為了克服國(guó)外技術(shù)壁壘、保證銀杏葉產(chǎn)品的安全，建立銀杏葉農(nóng)藥多殘留分析技術(shù)具有十分重要的意義。
　　 本文對(duì)銀杏葉中有機(jī)磷、有機(jī)氯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的提取、凈化技術(shù)和氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)條件進(jìn)行了研究，建立了QuEChERS 前處理技術(shù)結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜法檢測(cè)銀杏葉中81種農(nóng)藥殘留的理想方法。主要研究結(jié)果如下：
　　 1.本研究首先對(duì)選擇的有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯類共81種農(nóng)

3、藥的色譜條件及質(zhì)譜條件進(jìn)行了優(yōu)化選擇。通過(guò)不同色譜柱的比較、程序升溫條件的優(yōu)化和定量離子、定型離子的選擇，確定了最優(yōu)的色譜及質(zhì)譜條件：DB-5MS色譜柱作為分析柱；柱溫采用程序升溫,40℃保持1min，然后以40℃/min程序升溫至130℃，再以5℃/min升溫至250℃，然后以10℃/min升溫至300℃，保持5 min；81種農(nóng)藥的定性離子、定量離子見表1。在優(yōu)化的色譜及質(zhì)譜條件下,81種農(nóng)藥能夠得到很好的分離、定性及定量，線性良好

4、，線性范圍在0.05-2.0 mg/L，相關(guān)系數(shù)大于0.999。
　　 2.以銀杏葉為原料，采用SPE前處理技術(shù)提取、凈化樣品中的農(nóng)藥殘留，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)樣品中的農(nóng)藥多殘留進(jìn)行了分析。從提取溶劑的種類和用量、SPE小柱填料及洗脫溶劑的種類和用量五個(gè)方面對(duì)SPE前處理方法進(jìn)行了優(yōu)化，最終確定的SPE前處理方法為30mL乙腈：甲苯（3:1,v/v）溶液超聲波提取12min，Carb/NH2柱凈化,30mL乙腈：甲苯（3

5、：1，v/v）溶液淋洗并收集旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，甲苯定容，上機(jī)檢測(cè)。81種農(nóng)藥在四個(gè)添加水平0.02，0.05，0.1和0.2mg/kg的回收率顯示74-93％的農(nóng)藥能夠達(dá)到理想的添加回收率，即70-110％。少于3％的農(nóng)藥的添加回收率低于70％，所有農(nóng)藥的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于20％（n=5）。
　　 3.以銀杏葉為原料，采用GPC前處理技術(shù)提取、凈化樣品中的農(nóng)藥殘留，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)樣品中的農(nóng)藥多殘留進(jìn)行了分析。對(duì)GPC前

6、處理方法進(jìn)行了優(yōu)化，最終確定的GPC前處理方法為30mL提取液超聲提取30min，將提取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，加入3mL乙酸乙酯：環(huán)己烷（1：1，v/v），以及200mg石墨化炭黑，漩渦混合1min，移至GPC小瓶，上機(jī)，收集時(shí)間是16min-33min，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，甲苯定容至1mL，上機(jī)檢測(cè)。81種農(nóng)藥在四個(gè)添加水平0.02，0.05，0.1和0.2mg/kg的回收率顯示62-74％的農(nóng)藥能夠達(dá)到理想的添加回收率，即70-110％。少于1

7、6％的農(nóng)藥的添加回收率低于70％，所有農(nóng)藥的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于20％（n=5）。
　　 4.以銀杏葉為原料，采用QuEChERS 技術(shù)提取、凈化樣品中的農(nóng)藥殘留，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)樣品中的農(nóng)藥多殘留進(jìn)行分析。從吸附劑種類和定容溶劑種類兩個(gè)方面對(duì)QuEChERS 前處理方法進(jìn)行了優(yōu)化，并對(duì)該方法進(jìn)行了確證。最終確定的QuEChERS 前處理方法為20mL 乙腈超聲提取30min，提取液離心濃縮，甲苯定容1mL后經(jīng)50mg

8、PSA和50mg 石墨化炭黑凈化，離心，上機(jī)檢測(cè)。81種農(nóng)藥在四個(gè)添加水平0.02，0.05，0.1和0.2mg/kg的回收率顯示86-94％的農(nóng)藥能夠達(dá)到理想的添加回收率，即70-110％，少于5％的農(nóng)藥的添加回收率低于70％，所有農(nóng)藥的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于20％（n=5），方法的檢出限為2.23-9.79 μg/kg。本研究采用的QuEChERS 方法操作簡(jiǎn)便快速，樣品和溶劑用量少，檢出限低，可以滿足銀杏葉中81種農(nóng)藥同時(shí)檢測(cè)的要求。