過渡金屬催化劑的X射線吸收和衍射譜學(xué)研究.pdf

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文過渡金屬催化劑的X射線吸收和衍射譜學(xué)研究姓名：韋正申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：核技術(shù)及應(yīng)用指導(dǎo)教師：韋世強20070501中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文利用原位XAFS進一步研究了NiB(273K)和NiB(313K)樣品在不同溫度處理后局域結(jié)構(gòu)的演變，發(fā)現(xiàn)NiB(273K)樣品在498K開始晶化，隨著溫度的升高，有序性緩慢增強，在598K時晶化基本完成，產(chǎn)物為晶態(tài)Ni；而NiB(313K)樣品在523K時出現(xiàn)了微

2、弱的晶化特征，溫度升高到548K，晶化為晶態(tài)Ni3B，在573K時，晶化產(chǎn)物并沒有明顯的增多，仍然保持晶態(tài)NijB結(jié)構(gòu)，溫度升高到598K時，大部分Ni3B分解生成晶態(tài)Ni，623K時，晶化基本完成，產(chǎn)物為晶態(tài)Ni。原位XAFS研究結(jié)果表明，NiB(273K)和NiB(313K)樣品具有不同的熱穩(wěn)定性，其晶化產(chǎn)物的不同直接反應(yīng)了非晶樣品的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的不均勻性及構(gòu)型差異。XANES計算表明金屬Ni在只具有短程序結(jié)構(gòu)并且無序度較大時，NiK邊

3、XANES具有與非晶NiB相似的自線峰特征。NiB(313硒樣品邊后40eV附近的隆起特征比NiB(273K)樣品強，表明其Ni第一近鄰殼層中的B原子較多。EXAFS擬合結(jié)果也表明，NiB(313K)樣品第一殼層NiB平均配位為30，NiNi配位結(jié)構(gòu)無序為020A，而NiB(273K)樣品第一殼層NiB平均配位為O7左右，NiNi配位結(jié)構(gòu)無序為024A，表明NiB(273K)樣品中存在Ni和B原子各自的局部富集，元素分布很不均勻，麗Ni

4、B(313K)樣品中Ni和B原子的相互作用比例接近3：l。以上研究結(jié)果表明，較低的反應(yīng)溫度273K和Ni(Cn3COO)2溶液pH4時制得的NiB非晶中Ni和B分別發(fā)生明顯的富集，Ni的局域結(jié)構(gòu)和非晶態(tài)金屬Ni相似，其催化活性相對較差；而較高溫度(313K)制得的NiB非晶中Ni和B充分混合，Ni的局域結(jié)構(gòu)類似于Ni3B，這種結(jié)構(gòu)具有較好的苯加氫催化活性。2PdPt／vA1203催化劑浸漬法制備Pd05Ptod(Alz03)989及氟作

5、為助劑的％5％6／1：3o(Ah03)059催化劑樣品，在573K下用H2s進行中毒處理，發(fā)現(xiàn)加氟后酸性增強的分子篩載體可以提升PdPt催化劑的抗硫性能。通過比較XAFS結(jié)果，研究有無加氟筋203載體上負載的PtPd二元合金催化劑的原子結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)，以及其與H2S毒物作用后的結(jié)構(gòu)變化：Pt和Pd原子第一近鄰殼層的擬合結(jié)果表明，未經(jīng)氟修飾的催化劑樣品，PtPd合金相的結(jié)構(gòu)類似于Pd取代了feePt中部分Pt位的固溶體，顆粒平均直徑為19