母丁香質(zhì)量標準研究.pdf

1、目的:
　　從丁香的果實中提取分離并經(jīng)光譜學鑒定得到特征性的化學成分，建立專屬性較強的中藥母丁香的質(zhì)量標準，為控制母丁香的質(zhì)量提供參考依據(jù)。
　　母丁香為桃金娘科植物丁香Syzygium aromaticum(L.)Merr.et Perry的干燥近成熟果實。性溫;味辛，歸脾、胃、肺、腎經(jīng)。具有溫中降逆，補腎助陽等功效。用于脾胃虛寒，呃逆嘔吐，食少吐瀉，心腹冷痛，腎虛陽痿。主產(chǎn)于坦桑尼亞、斯里蘭卡、馬達加斯加、印度尼西亞等地

2、，我國海南、廣東、廣西等省、自治區(qū)亦有栽培，是著名的香料和常用中藥。
　　查閱中醫(yī)藥典籍可知，母丁香與丁香功效相近，亦有不同之處。母丁香始載于《雷公炮炙論》，凡使（丁香），有雌、雄。雄顆小，雌顆大，似圓棗核。方中多使雌，力大，煎膏中用雄?！侗静菔斑z》:雞舌香與丁香同種，花實叢生，其中心最大者為雞舌，擊破有順理，而解為兩向，為雞舌，故名，乃是母丁香也。說明丁香有公丁香與母丁香之分，公丁香系花蕾，個小;母丁香系果實，個大，子葉形如雞舌

3、?！侗静菥V目》木部第三十四卷木之一“丁香”項下記載京下老醫(yī)言:雞舌與丁香同種，其中最大者為雞舌，即母丁香，療口臭最良，治氣亦效?？梢姡付∠闩c丁香雖來源于同一植物，但由于藥用部位不同（一個是果實，一個是花蕾），功效也不盡相同。
　　現(xiàn)行標準《中華人民共和國藥典》2010年版一部母丁香藥材收載有性狀，顯微特征，丁香酚的薄層色譜，水分，總灰分，浸出物，丁香酚的含量測定項，質(zhì)量控制的指標比較單一，而且薄層色譜鑒別和含量測定項與丁香的控制

4、指標一致，缺乏專屬性。所以我們有必要對母丁香進行化學成分分析，制訂切實可行的母丁香藥材專屬的質(zhì)量標準。
　　方法:
　　據(jù)文獻報道母丁香主要含有揮發(fā)油類成分，此外還有少量的苯丙素類、黃酮類、三萜類成分等。本研究對母丁香甲醇提取物的石油醚萃取部位進行系統(tǒng)成分分離。采用硅膠柱層析和ODS柱層析方法，TLC檢測，得到2個化學成分，分別為丁香酚和母丁香酚。母丁香酚按照對照品的技術要求，分別采用薄層色譜法及高效液相色譜法檢定其純度，并

5、通過波譜數(shù)據(jù)及理化常數(shù)鑒定其結構，為其作為質(zhì)控對照品提供研究資料。
　　采用薄層色譜法，建立以母丁香對照藥材及母丁香酚、丁香酚對照品為對照的薄層色譜鑒別;采用HPLC法測定母丁香中丁香酚與母丁香酚的含量;采用GC法對母丁香的揮發(fā)油進行指紋圖譜和特征圖譜研究，并與丁香的GC圖譜進行了比較，兩者有明顯區(qū)別。采用Agilent MassHunter Qualitative AnalysisB.06.00質(zhì)譜工作站，檢索NIST MS S

6、earch2.0質(zhì)譜庫，結合文獻，對氣相色譜分析中的7個組分進行結構確定，計算出各組分的相對含量。此外，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定了10批樣品中鉛、鎘、砷、汞、銅的量和柱后衍生法檢測10批樣品中黃曲霉毒素的含量，為母丁香藥材的安全應用提供參考依據(jù)。另外，對現(xiàn)行標準的其他項目進行復核分析，驗證原方法的合理性。
　　成果:
　　從母丁香中提取分離純化得到母丁香酚對照品;完善母丁香的薄層色譜，增加了以母丁香酚為對照的薄層色譜鑒

7、別;增加了母丁香酚含量測定，同時控制了母丁香藥材中丁香酚與母丁香酚的含量;首次建立了母丁香GC特征圖譜，共得到7個共有色譜峰，分別為α-蓽澄茄油烯(.alpha.-Cubebene)、古巴烯(Copaene)、石竹烯（Caryophyllene）、欖香烯Cyclohexane,1-ethenyl-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-4-(1-methylethylidene)、Naphthalene,1,2,3,5

8、,6,8a-hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-,(1S-cis)、丁香酚(Eugenol)、母丁香酚(2-hydroxy-4，6-dimethoxy-5-methylacetophenone)，并對收集的樣品進行了相似度分析和特征性分析，結果相似度在0.98以上，以丁香酚為參照物，各峰的相對保留時間應在規(guī)定值的±5％之內(nèi)，規(guī)定值為0.45（峰1）、0.48(峰2)、0.57（峰3）、0.6

9、3（峰4）、0.71（峰5）、1.00（峰6）、1.15（峰7），峰7與峰6(S)的比值大于0.1。另外，首次對母丁香藥材進行5種重金屬及有害元素和黃曲霉毒素檢查，為母丁香的安全性提供參考依據(jù)。此外，對母丁香原標準中浸出物項進行復核，結果浸出物制定不合理，建議新標準刪去此項。
　　結論:
　　本論文通過系統(tǒng)的研究，建立了母丁香的質(zhì)量標準，包括性狀、顯微鑒別、薄層色譜鑒別、含量測定、指紋圖譜等，為能有效地控制母丁香的質(zhì)量提供依