分子篩表面修飾對(duì)裂化催化劑脫硫活性的影響.pdf

1、催化裂化在我國重質(zhì)原油輕質(zhì)化過程中發(fā)揮著巨大的作用，為有效利用石油資源，催化裂化原料硫含量不斷提高，其產(chǎn)品硫含量上升，產(chǎn)品性質(zhì)變差，如何降低其產(chǎn)品硫含量對(duì)于維持催化裂化在我國重質(zhì)油輕質(zhì)化過程中的地位尤為重要。過程脫硫是降低催化裂化產(chǎn)品硫含量的有效措施，使用具有脫硫功能的分子篩催化劑是過程脫硫的關(guān)鍵。本研究用浸漬法引入磷、鋅、銅等對(duì)稀土Y分子篩(ReY)進(jìn)行表面修飾，通過動(dòng)態(tài)吸附和固定床催化裂化試驗(yàn)篩選出了磷和鋅作為ReY的表面修飾元素。

2、用BET、XRD對(duì)表面修飾ReY進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，用NH3-TPD、IR對(duì)表面修飾ReY催化劑進(jìn)行了酸性測試，在固定床催化裂化微反裝置上對(duì)表面修飾ReY催化劑進(jìn)行了脫硫性能評(píng)價(jià)。 結(jié)果表明，磷能增加ReY催化劑的酸密度，調(diào)節(jié)其酸強(qiáng)度分布。當(dāng)ReY的磷負(fù)載量在0％～3.0％時(shí)，隨著磷負(fù)載量的增加，ReY催化劑的酸密度和中強(qiáng)酸量增加，輕質(zhì)油收率增加了0.39％～1.47％，焦炭產(chǎn)率下降了0.08％～0.39％，硫的氣相分率增加了1.2

3、8％～5.28％，硫的固相分率減少了1.04％～3.57％。鋅表面修飾ReY催化劑隨著鋅負(fù)載量的增加，其B酸量減少，L酸量增加，裂化活性變差，脫氫活性增強(qiáng)，表現(xiàn)為干氣產(chǎn)率、焦炭產(chǎn)率及硫的固相分率增加。磷、鋅復(fù)合表面修飾增加了ReY催化劑的酸密度、中強(qiáng)酸量和弱酸量，改善了其脫氫能力和選擇性吸附噻吩硫的能力，磷負(fù)載量為2.0％、鋅負(fù)載量為1.0％的ReY催化劑與空白劑相比，輕質(zhì)油收率增加了1.58％，汽油產(chǎn)率增加了1.65％，焦炭產(chǎn)率減少了

4、0.34％，液相產(chǎn)物硫含量從2723μg·g-1降到了2401μg·g-1，脫硫率為11.83％，硫的氣相分率與固相分率之比增加了3.47。 為進(jìn)一步考察磷和鋅在提高催化劑脫硫活性方面的作用，同時(shí)為防止固體脫硫劑對(duì)主催化劑的稀釋作用和根據(jù)不同催化原料油含硫量的不同及時(shí)方便調(diào)整脫硫組分的用量，本研究對(duì)經(jīng)含磷、鋅液體浸漬的磷負(fù)載量為0.8％、鋅負(fù)載量為0.4％的平衡劑進(jìn)行了脫硫活性考察，并在FDFCC、MIP工藝上對(duì)含磷、鋅液體脫硫