負載型分子篩催化劑乙烯齊聚性能研究.pdf

1、乙烯齊聚過程是工業(yè)上生產(chǎn)α-烯烴最重要的途徑之一,α-烯烴作為重要的有機化工中間體被廣泛應用于制備低密度聚乙烯的共聚單體、表面活性劑、潤滑油、增塑劑、聚α-烯烴等領域。乙烯齊聚工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有選擇性乙烯齊聚和統(tǒng)計性乙烯齊聚兩類,采用的催化劑大都為均相催化體系。多相齊聚反應體系與均相體系相比,具有反應壓力較低、催化劑易再生、產(chǎn)品易分離等諸多優(yōu)點,因此已成為制備α-烯烴又一新的很有吸引力的研究方向。
　　 本文在非氮氣氣氛的水熱

2、環(huán)境中以MCM-22(P)為前驅(qū)體,研究了具有MWW拓撲結(jié)構(gòu)的MCM-36分子篩的合成過程。并通過XRD、BET、FTIR、TEM、NMR、Py-FTIR及ICP等手段,對合成樣品進行了表征。結(jié)果表明,采用硅鋁比較大的MCM-22(P)為原料,四甲基銨硅酸鹽為柱撐劑,在80℃下對MCM-22(P)進行溶脹24h,再在100℃下柱撐24h,模板劑與MCM-22(P)的質(zhì)量比在2左右的條件下,可合成出具有微孔與介孔雙重孔特征的MCM-36分

3、子篩,且合成的樣品層柱狀MWW特征結(jié)構(gòu)保留較為完整,其比表面積比MCM-22有較為明顯的增加,可達472m2g-1,孔容0.72 cm3g-1,平均孔徑2.0nm,分子篩中的鋁全部以四配位的骨架鋁存在；合成的MCM-36分子篩經(jīng)離子交換負載活性金屬Ni2+及Cr3+后,強L酸酸量增加顯著,其中負載Cr3+對酸量的增加較Ni2+要大得多,且強L酸與強B酸的增加幅度都較大。
　　 以乙烯為原料,在固定床微型反應器上對負載了過渡金屬離

4、子的MCM-36分子篩催化劑進行了乙烯齊聚性能研究。結(jié)果表明,未負載金屬及負載Cr3+的分子篩催化劑的活性及線性α-烯烴選擇性均較NiMCM-36低；在金屬Ni負載量為0.3wt％,反應溫度為250℃,反應壓力3MPa,空速為2h-1,反應時間4h的最佳反應條件下,催化劑的活性可達668g.(kgcat·h)-1,產(chǎn)物主要以C4～C16的偶數(shù)碳烯烴為主,其中α-烯烴選擇性為33.37％。在不同表面及孔結(jié)構(gòu)的負載型ZSM-5、AlMCM-