聚丙烯腈沉淀聚合中異相反應(yīng)區(qū)對其分子量分布貢獻的研究及高分子量原絲的預(yù)氧化細化工藝及機理的研究.pdf

1、作者依據(jù)丙烯腈聚合時液固兩相不同的動力學(xué)機理對丙烯腈沉淀聚合時的液-固貢獻比進行理論公式推導(dǎo)，得出液-固貢獻比r值與分子量分布值Q及液相聚合度(X)1、固相聚合度(X)s的關(guān)系，并根據(jù)已知混合溶劑沉淀聚合得到的聚丙烯腈的分子量及其分布值Q，利用推導(dǎo)出的公式分別計算出同溫度下不同混合溶劑及不同溫度下同比例混合溶劑的液-固貢獻比r值。從計算結(jié)果可以看出，液-固相聚合對于分子量的貢獻比r值隨著水含量的增加而逐漸減小，沉淀相中的聚合逐漸加強，容

2、易形成高分子量的鏈;此結(jié)果還表明溫度越高水與DMSO的相容性越高，沉淀相中聚合貢獻下降，r值較大。又通過混合溶劑沉淀均聚合、共聚合，以及含分散劑的聚合體系，得到聚丙烯腈的分子量及其分布Q值，利用文獻中推導(dǎo)出的液-固貢獻比r值與分子量分布值Q之間的公式計算不同條件下的r值。計算結(jié)果表明，各個體系的共同點是隨著水含量的增加，r值逐漸減小，沉淀相中的聚合逐漸加強，且容易形成高分子量的鏈;溫度越高，水與DMSO的相容性越高，沉淀相中聚合貢獻下降

3、，r值較大。無分散劑體系的全固相極限分子量分布趨近于2，含分散劑體系r值較大，Q值變小。
　　 原絲預(yù)氧化的工藝過程是碳纖維的制造流程中相當關(guān)鍵的一個環(huán)節(jié)，并且預(yù)氧化的氣氛環(huán)境條件及預(yù)氧化工藝的參數(shù)合理性對后續(xù)生產(chǎn)過程及成品碳纖維性能也有極大影響。共聚組成、分子量、直徑、結(jié)晶度等各項性質(zhì)不同的PAN樹脂纖維加上預(yù)氧化裝置的不同和所能提供的條件不一，這都使得需要根據(jù)其各自的特點和不同，經(jīng)過系統(tǒng)的工藝條件的摸索和產(chǎn)品性能的研究，來確