甲醇低壓羰基化制醋酸催化劑的研究.pdf

1、羰基法合成醋酸是煤化工和碳一化工已經(jīng)工業(yè)應用的最成功的實例之一。目前工業(yè)上羰基合成醋酸催化劑主要以銠和銥主要活性成分，以碘化鋰(LiI)助劑，是當前世界合成醋酸應用最廣泛的催化劑。但銠和碘化鋰系催化劑相對副反應較多。國外的BP公司開發(fā)出了銥系催化劑，降低了反應體系中的水含量，而且副反應明顯得到了抑制。
　　 本論文以醋酸的時空收率，副反應發(fā)生情況及系統(tǒng)水的含量變化情況為考察目標，以銠、碘化鋰體系催化劑為基礎催化劑，在70L的中試

2、反應器中進行了羰基化醋酸生產(chǎn)的相關研究。
　　 通過在以[Rh(CO)Cl]為催化劑，碘化物(CH3I，LiI)為活化劑的銠基催化反應體系中加入醋酸甲酯，進行系統(tǒng)水含量控制研究。實驗結果發(fā)現(xiàn)，隨著醋酸甲酯量的增加，可使反應體系中水的含量降低。當醋酸甲酯量由2.2（wt％）增加到28(wt％)時，體系中的水含量由7.1(wt％)降至3.0(wt％)。從而減少醋酸分離提純時水的蒸發(fā)量，使醋酸生產(chǎn)能耗大大降低。
　　 以銠基催

3、化劑為基礎，LiI為助劑，再引入釕為促進劑，對醋酸時空收率及副反應進行了考察研究。結果發(fā)現(xiàn)，當釕的濃度為100ppm時，醋酸的時空收率可達18.7mol/(L.h)，同時副產(chǎn)物丙酸的含量由127mg/m3降至45mg/m3，高錳酸鉀時間由80min上升至600min以上。從而表明，釕的引入，不僅可以提高醋酸的時空收率，還可有效的遏制副反應的發(fā)生，提高了反應的選擇性。
　　 以銠基催化劑為基礎，LiI為助劑，引入釕為促進劑后，再加