球狀催化劑的制備及其在苯酚氧化羰基化反應(yīng)中的性能研究.pdf

1、碳酸二苯酯（DPC）是熱塑性工程塑料聚碳酸酯（PC）制備過程中的重要中間體?，F(xiàn)工業(yè)上主要采用光氣法合成DPC，由于反應(yīng)中采用劇毒原料光氣，不符合綠色化學和低碳經(jīng)濟發(fā)展模式的需求，故需開發(fā)出新的綠色合成工藝來替代。氧化羰基化法具有工藝簡單，原料廉價易得，無污染等特點，已成為國內(nèi)外研究開發(fā)的主要方向。
　　研究發(fā)現(xiàn)均相催化存在腐蝕設(shè)備、后期分離困難等問題，現(xiàn)階段研究重點主要集中在開發(fā)具有較高活性和選擇性的非均相催化劑。但已開發(fā)出的Pd

2、/La0.5Pb0.5MnO3、Pd/OMS-2等非均相催化劑均為粉末催化劑，由于反應(yīng)體系中需加入4A分子篩，所以粉末催化劑后期較難分離回收，阻礙了進一步對催化劑壽命、穩(wěn)定性及失活原因的考察研究。本文擬運用油氨柱成型法制備出球狀鉛錳復合氧化物載體，負載鈀后運用到苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反應(yīng)體系中，同時將反應(yīng)后的催化劑回收，考察金屬載鈀催化劑在氧化羰基化反應(yīng)中的失活原因。
　　在催化劑成型實驗中，通過油氨柱成型法制備出球狀鉛錳復

3、合氧化物載體，并利用聚乙二醇、鋁溶膠、活性炭、高嶺土四種造孔劑對球狀催化劑進行了改性，利用 XRD、BET等技術(shù)對球狀載體進行表征。結(jié)果表明，焙燒溫度為450℃，活性碳添加量為2％時，制得的球狀載體性能最優(yōu)。此時載體主要成分 MnO2和 Pb3O4，同時前驅(qū)體碳酸鹽完全分解生成的CO2氣體，逸出過程中在載體內(nèi)部形成大量的孔道結(jié)構(gòu)，使得載體比表面積達到最大的100.09 m2·g-1，同時載體的機械抗壓強度達到17.6 N·m-1，使得反

4、應(yīng)后載體仍具有完整的球狀形貌。以PdCl2溶液為鈀源，利用等體積浸漬法將球狀載體負載0.5 wt%Pd后，催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯，DPC收率可達14.34%，選擇性在99.10%以上。
　　在催化劑失活實驗中，以 Pd/OMS-2、Pd/La0.5Pb0.5MnO3、Pd/Pb-OMS-2三種催化劑為例，利用XRD、TEM、ICP等技術(shù)，考察了催化劑反應(yīng)前后晶型結(jié)構(gòu)、外觀形貌、活性組分的變化。XRD和HRTEM結(jié)果表明，