微波輔助串聯(lián)反應用于構筑6-6-并環(huán)內酯及氫化異吲哚-1-酮的合成.pdf

1、浙江大學碩士論文Constructionof6／6BicycficLactonesviaMicrowaveAssistedTandemReactionsandSynthesisoflsoindolin1ones⑧ByXiu—QingJiangSupervisedbyProfWei—MillDaiandProfJin—LongWuInstituteofOrganicChemistryDepartmentofChemistryZhejian

2、gUniversityHangzhou，PRChinaMay2010浙江大學碩士論文摘要分子內DielsAlder反應作為一類極為重要的有機反應，可以高效地形成碳碳鍵，是構建多元環(huán)復雜結構的有力手段。本論文主要涉及微波輔助串聯(lián)Wittig和分子內DielsAlder(以下簡稱IMDA)反應用于制備6／6并環(huán)內酯化合物，以及IMDA反應用于CytoehalasinZ8中氫化異吲哚1酮骨架的合成。本論文第一章是分子內DielsAlder反應

3、的背景介紹。我們先介紹由IMDA反應形成的5／6并環(huán)內酯、6／6并環(huán)內酯及內酰胺等相關結構及其化合物的立體化學，然后介紹利用Lewis酸催化的IMDA反應構筑6／6并環(huán)內酯的報道。同時，列舉了一些目前為止通過IMDA反應來構筑含6／6并環(huán)內酯天然產物的例子。本論文第二章中簡述了微波輔助有機合成及已知的“一鍋法“Wittig反應體系。詳細論述了酯基連接的139癸三烯原料的制備，微波輔助的IMDA反應用以制備6／6并環(huán)內酯化合物。產物的立體

4、化學通過文獻及單晶衍射結果來確定。之后，以溴代化合物，PPh3及醛為底物，在堿催化下，利用微波輔助串連的Wittig和IMDA反應，合成得到一系列6／6并環(huán)內酯類化合物，并利用139癸烯微波輔助IMDA反應來對化合物進行歸屬，利用單晶衍射結果確定化合物立體結構。本論文第三章討論了一類含六氫異吲哚酮結構的天然產物cytochalasins，并對化合物cytochalasinZ8進行逆合成分析。通過水相Wittig反應以及IMDA反應等，初

5、步完成了cytochalasinsZ8中氫化異吲哚一卜酮片段骨架的合成。在合成路線探索過程中，我們發(fā)現(xiàn)了一類氧參與的heteroDielsAlder反應，利用對甲苯磺酸作催化劑將碳氧雜環(huán)開環(huán)得到一類新型的化合物。論文的最后部分列出了主要的實驗步驟、化合物的結構表征數(shù)據(jù)、參考文獻、主要化合物的1H和13C核磁共振譜圖以及X射線單晶衍射的解析數(shù)據(jù)等等。關鍵詞：微波輔助、分子內DielsAlder反應、串聯(lián)WittigIMDA反應、6／6并環(huán)