錳、稀土元素參與構筑的多鎢氧簇的合成、結構及性質(zhì).pdf

1、多金屬氧酸鹽（簡稱多酸）由于其分子結構和電子結構的多樣性，可作為一類獨特的無機多齒含氧配體與過渡金屬離子或稀土元素等結合形成新穎結構且具備良好性質(zhì)的化合物，本文基于分子設計和組裝的思想，采用常規(guī)水溶液合成方法，在合適的反應條件下，（一）利用金屬錳離子能展現(xiàn)出多重價態(tài)及易于形成磁性材料的重要特點，將錳離子引入到多酸骨架中得到了3例錳參與構筑的多鎢酸鹽衍生物。（二）將具有4f層電子結構的稀土離子引入到多酸體系中，合成了兩個系列7例具有新穎結

2、構的有機-無機雜化的多鎢酸鹽稀土衍生物。并對所得化合物的單晶結構、光譜性質(zhì)、熱性質(zhì)等進行了表征和研究，對部分化合物的X-射線光電子能譜性質(zhì)、電化學性質(zhì)、催化性質(zhì)和磁性等進行了研究。
　?、瘢謩e以單缺位的[SiW11O39]8-、二缺位的[SiW10O36]8-前驅(qū)體等與提前制備好的錳源反應，得到了三例不同結構類型的錳參與構筑的多鎢酸鹽衍生物：
　　1、K9[H14{SiW10MnⅡMnⅢO38}3(CO3)]·39H2O(

3、1)：六方晶系，R3m空間群，b=30.130(3), c=13.5343(16),γ=120°,Z=3，R1=0.0336,wR2=0.0811。該化合物是由一個CO32-離子和三個二錳取代的Keggin單元構筑的三聚體?；衔?的聚陰離子通過K+離子連接形成三維結構，磁性測試表明，該化合物中的錳離子之間存在反鐵磁性耦合作用。
　　2、K2H(CN3H6)9[Mn3(H2O){SiW9O34}{SiW8O31}]·11H2O(2

4、)：三斜晶系，P-1空間群，a=12.810(3), b=18.060(5), c=23.038(6),α=69.688(3)°,β=79.732(4)°,γ=69.858(4)°,Z=2,R1=0.0448,wR2=0.1134.
　　3、Cs4Na2H8[{Mn(H2O)2}{W11O38H2}2]·42H2O(3)：三斜晶系，P-1空間群，a=12.118(4),b=15.549(5),c=16.039(6),α=79.24

5、9(5)°,β=80.583(6)°,γ=68.589(5)°,Z=1,R1=0.0486,wR2=0.1222.
　　Ⅱ．成功合成了兩個系列7例新穎結構的有機-無機雜化多鎢酸鹽稀土衍生物。
　　4、CsNa2H15[{La3(H2O)11[Se2W22O76(gly)2]}2(Se2W7O30H2)]·24H2O(4)：單斜晶系，P21/c空間群，a=21.180(2)，b=19.9824(19)，c=39.293(4)，

6、β=116.734(4)°, Z=2,R1 =0.0735, wR2=0.1640.
　　5、CsNa2H15[{Ce3(H2O)11[Se2W22O76(gly)2]}2(Se2W7O30H2)]·34H2O(5)：單斜晶系， P2(1)/c空間群，a=21.110(3)，b=19.899(3)，c=39.042(5)，β=116.718(6)°, Z=2,R1=0.0629, wR2=0.1476.
　　6、C

7、s2Na4H12[{Pr3(H2O)10[Se2W22O76(gly)2]}2(Se2W7O30H2)]·20H2O(6)：單斜晶系，P2(1)/n空間群，a=25.4284(10)，b=22.0544(9)，c=28.3594(11)，β=100.8090(10)°, Z=2,R1=0.0605, wR2=0.1470.
　　7、Cs2Na4H12[{Nd3(H2O)10[Se2W22O76(gly)2]}2(Se2W7O30H

8、2)]·20H2O(7)：單斜晶系， P2(1)/n空間群，a=25.484(3)，b=22.035(2)，c=28.428(3)，β=100.736(2)°, Z=2,R1=0.0543, wR2=0.1235.
　　8、CsNaH4[Pr(H2O)3(gly)]2[Pr(H2O)6(gly)]2[W22O74H2]·12H2O(8):三斜晶系，P-1空間群，a=13.3606(9)，b=14.8021(10)，c=16.436

9、7(11)，α=69.6030(10)°,β=85.3150(10)°,γ=66.9540(10)°, Z=1,R1=0.0409, wR2=0.0910.
　　9、CsNaH4[Nd(H2O)3(gly)]2[Nd(H2O)6(gly)]2[W22O74H2]·12H2O(9)：三斜晶系，P-1空間群，a=13.3220(10)，b=14.5533(11)，c=16.3860(12)，α=69.9560(10)°,β=85.59

10、80(10)°,γ=67.0870(10)°, Z=1, R1=0.0472, wR2=0.1066.
　　10、CsNaH4[Sm(H2O)3(gly)]2[Sm(H2O)6(gly)]2[W22O74H2]·12H2O(10)：三斜晶系， P-1空間群，a=13.3390(11)，b=14.7009(13)，c=16.3743(13)，α=69.7600(10)°,β=85.3930(10)°,γ=66.9160(10)°,