含聚氨基酸組分的兩親性溫敏型聚合物的合成與表征.pdf

1、分類號(hào)密級(jí)UDC1注學(xué)位論文含聚氨基酸組分的兩親性溫敏型聚合物的合成與表征（題名和副題名）周蜜（作者姓名）指導(dǎo)教師姓名郝建原教授電子科技大學(xué)成都（職務(wù)、職稱、學(xué)位、單位名稱及地址）申請(qǐng)專業(yè)學(xué)位級(jí)別碩士專業(yè)名稱應(yīng)用化學(xué)論文提交日期2012.03論文答辯日期2012.05學(xué)位授予單位和日期電子科技大學(xué)答辯委員會(huì)主席評(píng)閱人2012年月日注1：注明《國際十進(jìn)分類法UDC》的類號(hào)。摘要I摘要具有生物可降解性的溫敏型水凝膠是一類在低溫下為可流動(dòng)的液

2、體，而當(dāng)溫度升高時(shí)則發(fā)生溶膠凝膠相轉(zhuǎn)變，形成非化學(xué)鍵交聯(lián)的半固態(tài)的凝膠制劑，具有親水性的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及良好的組織相容性，在藥物控制釋放領(lǐng)域具有重要的實(shí)用價(jià)值。本論文采用溶液和熔融縮聚法制備了聚乙二醇聚氨基酸二組分共聚物和聚乙二醇聚（乳酸氨基酸）三組分共聚物，通過核磁共振、傅里葉紅外光譜、凝膠滲透色譜、動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試、溶膠凝膠轉(zhuǎn)變實(shí)驗(yàn)等手段對(duì)共聚物的化學(xué)組成和性能進(jìn)行了研究。首先，本論文對(duì)雙端羥基聚乙二醇（PEG）進(jìn)行了端基改性，使之轉(zhuǎn)化為

3、雙端氨基聚乙二醇。改性后的聚乙二醇的端氨基轉(zhuǎn)化率幾乎為100%，且主鏈未發(fā)生斷裂或偶聯(lián)等副反應(yīng)。其次，本論文采用三光氣法以氨基酸為原料制備了氨基酸N羧基α環(huán)內(nèi)酸酐（NCA）。四種氨基酸NCA制備的難易程度如下：L苯丙氨酸NCA〉L亮氨酸NCA〉L纈氨酸NCA〉L丙氨酸NCA。這與氨基酸的側(cè)鏈長度有關(guān)，即側(cè)基越大越容易發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)，其產(chǎn)物產(chǎn)率越高，純度也越高。第三，本論文以雙端氨基聚乙二醇為親核試劑，引發(fā)氨基酸NCA進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)，得到

4、兩親性聚乙二醇聚氨基酸（PEGPAA）共聚物。最后，本論文通過熔融縮聚法合成了聚（乳酸氨基酸）（P（LAAA））二組分無規(guī)共聚物和聚乙二醇聚（乳酸氨基酸）（PEGP(LAAA)）三組分共聚物。通過選擇三組分共聚物中氨基酸的結(jié)構(gòu)單元，調(diào)節(jié)其鏈段長度，獲得了具有良好溶膠凝膠轉(zhuǎn)變特性的聚乙二醇聚（乳酸亮氨酸）三組分共聚物。該共聚物20wt%的水溶液的溶膠凝膠最低相轉(zhuǎn)變溫度為29℃，在人體溫度下凝膠可以穩(wěn)定存在，適合作為可注射的水凝膠來使用。綜