兩親性多嵌段聚合物的合成.pdf

1、嵌段聚合物的制備和性能一直是高分子合成領(lǐng)域的熱點.本論文研究了利用環(huán)狀三硫酯制備多嵌段的兩親性聚合物以及對聚合物嵌段數(shù)的調(diào)控. 本論文采用環(huán)三硫酯-4,7-二苯基-[1,3]-二硫代-2-環(huán)硫酮(4,7-diphenyl-[1,3]dithiolane-2-thione,DPDTT)作為RAFT試劑,用于調(diào)控4-乙烯基吡啶和苯乙烯的自由基聚合,獲得了含有多個三硫酯基團(tuán)的聚合物.將上述含有多個三硫酯基團(tuán)的聚4-乙烯基吡啶和聚苯乙烯

2、作為大分子RAFT試劑,分別調(diào)控苯乙烯或4-乙烯基吡啶的共聚合,成功合成了(P4VP-b-PS-b-P4VP)n和(PS-b-P4VP-b-PS)n型多嵌段共聚物.聚合過程均呈現(xiàn)出一定的活性聚合特征,雖然所制備的多嵌段共聚物的分子量分布比較寬,但共聚物嵌段部分的分子量分布卻比較窄. 本論文還采用原子轉(zhuǎn)移自由基(ATRP)作為引發(fā)體系,調(diào)控DPDTT存在下苯乙烯的聚合.以1-苯基溴乙烷(1-PEBr)/溴化亞銅/N,N,N＇,N＇

3、,N＂一五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)為引發(fā)體系,研究了聚合過程中,聚合物的分子量以及聚合物的嵌段數(shù)隨單體轉(zhuǎn)化率的變化.研究發(fā)現(xiàn),采用ATRP引發(fā)體系,在聚合初期就可以有效地抑制DPDTT的自聚,聚合物的嵌段數(shù)在整個聚合過程中保持穩(wěn)定.在RAFT濃度較低的條件下([DPDTT]/[1-PEBr]=5),整個聚合物和聚合物中嵌段的分子量都得到了很好的調(diào)控,與理論的分子量非常接近.當(dāng)RAFT濃度較高時([DPDTT]/[1-PEBr]=