聯(lián)炔結(jié)構(gòu)在星形和接枝聚合物合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterApplicationof1，3DiacetyleneStructuresintheSynthesisofStarshapedandGraftPolymersByXinyiLiangSupervisor：ProfLiuheWeiPhysicalChemistryTheCollegeofChemistryandMolecula

2、rEngineeringApril2014摘要摘要各種可控／“活性”聚合技術(shù)與高效偶合方法的發(fā)展，使人們能夠設(shè)計并合成出各種復(fù)雜拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物。其中，星形和接枝結(jié)構(gòu)聚合物，因其在生物醫(yī)藥、復(fù)合材料和超分子化學(xué)中廣泛的應(yīng)用價值而引起人們廣泛的興趣。本課題利用Glaser偶合制備含聯(lián)炔結(jié)構(gòu)的聚合物，結(jié)合炔基巰基(Thi01yne)化學(xué)反應(yīng)、開環(huán)聚合(ROP)和原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATI沖)，得到了系列A284型星形聚合物和接枝聚合物。本論

3、文的主要工作如下：1、設(shè)計并合成了A284型兩親性星形聚合物(甲氧基聚環(huán)氧乙烷)2(聚￡一己內(nèi)酯)4(mPEOEPCL4)與(甲氧基聚環(huán)氧乙烷)2(聚苯乙烯)4(mPE02PS4)。首先，將甲氧基聚環(huán)氧乙烷(mPEO)的羥基修飾為炔基，并采用Glaser偶合反應(yīng)得到中間含聯(lián)炔的甲氧基聚環(huán)氧乙烷(rnPEOdiynemPEO)。然后，通過Thi01yne反應(yīng)，得到中間含羥基的甲氧基聚環(huán)氧乙烷[mPEO(OH)4mPEO]，并利用開環(huán)聚合得

4、到星形聚合物mPE02PCL4。同時，我們還利用mPEO(OH)4mPEO與2一溴異丁酰溴反應(yīng)，得到中間含ATRP引發(fā)劑的甲氧基聚環(huán)氧乙烷(mPEOBr4mPEO)，并利用ATRP引發(fā)苯乙烯聚合得到星形聚合物mPE02PS4。采用1HNMR，GPC，MALDITOFMS等多種表征手段對各種中間產(chǎn)物和目標(biāo)產(chǎn)物進行了詳細(xì)表征。2、設(shè)計并合成了兩親性接枝聚合物PEOgPCL4。首先，PS或PEO的兩端羥基修飾為炔基，采用Glaser偶合反應(yīng)得

5、到含聯(lián)炔結(jié)構(gòu)的高分子量聚苯乙烯[(PSdiynePS)。]或聚環(huán)氧乙烷[(PEOdiyne—PEO)。]。然后，選取(PEO—diynePEO)。為前驅(qū)體，通過Thiolyne得到含羥基的大分子引發(fā)劑[PEO一(OH)4PEO]。，利用羥基弓I發(fā)￡己內(nèi)酯(￡CL)開環(huán)聚合得到接枝聚合物PEO嚼一PCL4。采用1HNMR，GPC，MALDITOFMS等多種表征手段對各種中間產(chǎn)物和目標(biāo)產(chǎn)物進行了詳細(xì)表征。最后，我們還利用DSC、XRD、PO