聚酸亞胺微球制備的工藝條件優(yōu)化和采用小分子致孔劑致孔的初步探討.pdf

1、高分子多孔微球因密度低、易功能化等特性，近年來發(fā)展迅速，在制備技術(shù)、成孔機(jī)理等方面取得了較大的研究進(jìn)展，其應(yīng)用己滲透到化妝品、緩釋劑、涂料等產(chǎn)品。聚酰亞胺是聚合物中迄今熱穩(wěn)定性最高的品種之一，同時(shí)具有良好的耐低溫性、較高的機(jī)械強(qiáng)度、優(yōu)良的介電性能等，因此，具有高熱穩(wěn)定性的聚酰亞胺多孔微球制各技術(shù)吸引了人們?cè)絹碓蕉嗟年P(guān)注。本課題在前期探索研究中提出一種制各聚酰亞胺微球全新的非水乳液法，此法過程簡單，易于操作，聚合物固含量較高，且制得的微球

2、形貌良好。
　　 本文主要對(duì)以下兩個(gè)方面進(jìn)行了研究：⑴對(duì)乳液體系及聚合物固化成球工藝進(jìn)行優(yōu)化，進(jìn)一步提高固含量在非水乳液體系中制得了固含量較高約35％的聚酰亞胺微球，表面活性劑span85在穩(wěn)定乳液的同時(shí)提高了體系的固含量。而且Span85的加入量對(duì)產(chǎn)物的形貌和粒徑有很大影響，隨著sDan85加入量的增大，產(chǎn)物的平均粒徑減小，同時(shí)粒徑分布逐漸變窄。最終確定Span85的適宜加入量為乳液質(zhì)量的15％左右。聚合物固化過程中，乙酸酐與

3、二酐PMDA摩爾比為5：1時(shí)加入，酰亞胺程度達(dá)到最大值約60％，沉出粒子的表面固化完全?；瘜W(xué)亞胺化并不能使聚酰胺酸環(huán)化完全，需進(jìn)一步采用梯度升溫在350℃下進(jìn)行熱亞胺化。⑵加入與聚合物相容性較好的液體小分子和固體無機(jī)鹽致孔劑制備多孔聚酰亞胺微球。通過物理作用力、利用與溶劑或聚合物良好的相容性吸附到聚合物骨架上的二硫化碳類液體小分子，在聚合反應(yīng)中加入、加入量在30％以下效果較好。而通過氫鍵化學(xué)作用力結(jié)合到聚合物分子鏈上的小分子乙醇和甲醇，

4、則在聚合反應(yīng)完成后加入、加入量為25％以下，加入時(shí)間為30min時(shí)效果較好。和聚酰胺酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的三乙胺，同樣在聚合反應(yīng)完成后加入、加入量與二酐摩爾比2：1，加入時(shí)間為75min時(shí)致孔作用顯著。固體無機(jī)鹽致孔劑，在聚合反應(yīng)完成后采用溶液形式加入到體系中效果較好。其中AlCl3在加入量25％以下、加入時(shí)間為45min對(duì)微球形貌影響較小，有一定的致孔作用；LiCl和LiBr在加入量30％以下、加入時(shí)間為30min時(shí)，在稍微改善聚合物微球形