高壓下二元過渡金屬基金屬間化合物結構相變的研究.pdf

1、二元過渡金屬元素基金屬間化合物因其重要的理論研究和應用前景成為理論和實驗工作者較為感興趣的研究課題。目前在高壓研究方面主要集中于晶體結構相變的實驗研究及其物理機制的理論研究。但是,目前關于二元過渡金屬基金屬間化合物晶體的結構相變序列以及壓致相變的物理機制方面的研究和解釋還遠遠不夠完善,還有許多問題亟待解決。例如,壓致結構相變序列C38→C22→C23是否普遍存在于A2B型的過渡金屬基金屬間化合物中,四方銻化二銅型到六方磷化二鐵型結構相變

2、的物理機制等問題一直都沒有確定。材料發(fā)生結構相變的驅(qū)動力是什么。因此,本文將著重研究和解決與此相關的重要問題。通過第一性原理計算模擬,并結合同步輻射X射線技術與金剛石對頂砧技術,本論文全面研究了二元過渡金屬基金屬化合物的壓致結構演化行為,并討論了材料在高壓下發(fā)生結構相變可能的成因。
　　本論文首先開展了壓力對砷化二鉻晶體結構演化行為的研究。研究發(fā)現(xiàn),銻化二銅型(低壓四方相)的砷化二鉻經(jīng)歷一個壓力導致的晶體結構相變。為了檢驗高壓下砷

3、化二鉻在高壓下發(fā)生結構相變的可逆性,將壓力從最大值32.5GPa降壓到常壓,實驗結果顯示,高壓相的砷化二鉻又恢復到常溫常壓相。砷化二鉻與砷化二鐵(合成鐵基超導體EuFe2As2的原料之一)具有相同的晶體結構。所以,依據(jù)與砷化二鉻等結構化合物在高壓下的結構演化行為,對高壓相砷化二鉻的晶體結構進行了研究。進一步結合伯奇-莫納漢狀態(tài)方程理論對砷化二鉻的壓力與晶格體積數(shù)據(jù)進行了分析,分別得到了低壓四方相和高壓正交相砷化二鉻的體彈模量。將高壓下砷

4、化二鉻與EuFe2As2的晶體結構變化進行了對比。
　　在過去的研究中,銻化二錳的晶格參數(shù)a在3.5GPa附近是否存在不連續(xù)變化一直存在爭議。為澄清銻化二錳的晶格參數(shù)a在3.5GPa附近的變化情況以及進一步探索銻化二錳在更高的壓力下是否存在壓致晶體結構相變,本文利用原位高壓同步輻射X射線技術對高壓下銻化二錳的晶體結構演化行為進行了細致的研究。將高壓下銻化二錳結構演化行為研究的壓力范圍拓展到了25.7GPa。實驗結果表明,銻化二錳在

5、22.4GPa附近出現(xiàn)一個壓力導致的晶體結構相變。通過原子之間的相互作用力模型分析了銻化二錳銻化二錳體積壓縮率隨壓力的變化關系。結合里特沃爾德結構精修方法對銻化二錳的X射線衍射數(shù)據(jù)進行了分析,研究結果表明,高壓下銻-錳四面體發(fā)生扭曲是導致銻化二錳晶體結構不穩(wěn)定的一個原因。
　　為了進一步研究金屬間化合物中的壓致等結構相變,使用原位高壓同步輻射X射線技術開展了鋁化三鈮晶體結構穩(wěn)定性的研究。實驗結果表明,鋁化三鈮在常壓到39.5GPa

6、內(nèi)未出現(xiàn)對稱性的變化。通過里特沃爾德結構精修獲得了準確的晶格參數(shù),研究結果顯示,鋁化三鈮的晶格參數(shù)和體積在19.2GPa附近出現(xiàn)了一個奇異的變化,晶格體積隨壓力的變化趨勢表明鋁化三鈮中存在等結構相變。鋁化三鈮和EuFe2As2均為超導體,分析了超導體中的等結構相變現(xiàn)象。
　　最后開展了第一性原理計算方法應用于高壓下金屬間化合物結構相變的研究。結合金化銣已有的實驗結果,對三種晶體結構模型(氯化鈉型、氯化銫型、NaTi型結構)的金化銣

7、進行了總能-體積計算,得到了三種晶體結構模型下金化銣焓與壓力的關系。計算結果表明,金化銣在6GPa附近經(jīng)歷一個壓致氯化銫型到NaTi型的晶體結構相變。為了了解高壓下金化銣發(fā)生晶體結構相變的物理機制。開展了高壓下金化銣彈性行為進研究,研究結果表明,金化銣在高壓下不滿足彈性穩(wěn)定性條件。
　　本論文研究了高壓對二元過渡金屬基金屬間化合物晶體結構演化行為的影響。系統(tǒng)地研究了晶體材料的結構相變行為和相變驅(qū)動力,為了解該類型材料的晶體結構穩(wěn)定