殺菌劑肟菌酯及其關鍵中間體的合成.pdf

1、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑來源于天然產物(——)Strobilurins，作為一類新型的線粒體呼吸抑制劑，它們具有高效、廣譜、低毒、低殘留、對環(huán)境友好等優(yōu)點。另外由于其作用機制獨特，目前已經成為殺菌劑領域研究開發(fā)的熱點，自1996年第一個甲氧丙烯酸酯類殺菌劑上市，該類殺菌劑已經在世界殺菌劑市場占據(jù)重要地位。本文中介紹了甲氧丙烯酸酯類殺菌劑的發(fā)現(xiàn)研究過程以及目前商業(yè)化的主要產品，對肟菌酯的及其關鍵中間體的合成進行了系統(tǒng)的改進，對降低產品生產過

2、程對環(huán)境的污染，改善我國農藥產品結構有重要的意義。
　　肟菌酯的合成選擇以苯酞為初始原料，與雙（三氯甲基）碳酸酯反應后得到鄰氯甲基苯甲酰氯，再與氰化鈉進行氰代反應得到鄰氯甲基苯甲酰腈，用甲醇酯化后與甲氧胺鹽酸鹽肟化得到產物，最后與間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯，五步總收率為38.8％。其中，間三氟甲基苯乙酮肟由間三氟甲基苯乙酮與鹽酸羥胺經肟化反應制得，重結晶提純后收率為86.3％。該線路中苯酞開環(huán)過程用固體光氣替代亞硫酰氯或光氣

3、，提高了反應的安全性，使工藝更清潔、綠色。制備鄰氯甲基苯甲酰腈時，選擇Sm(OTf)3作為反應催化劑，不僅縮短了反應時間，而且反應也不需要使用相轉移催化劑;另外，該催化劑能實現(xiàn)回收利用，節(jié)約了生產成本，反應也更易控制。在中間體2-氯甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯制備過程中，分別試驗了兩種不同的方法。其中，在加壓條件下，通氯化氫氣體連續(xù)進行鄰氯甲基苯甲酰腈的酯化、肟化反應，副產物少，是適合工業(yè)化生產的工藝。
　　總之，本論文中肟菌酯