取代苯卟啉化合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉及其金屬卟啉衍生物具有特殊的共軛結(jié)構(gòu)和生物功能,廣泛應(yīng)用于有機(jī)材料、光動(dòng)力治療、有機(jī)分析和太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域。卟啉環(huán)上取代基的不同會(huì)造成化合物性質(zhì)的差異,本文設(shè)計(jì)合成了多種新型的對(duì)稱卟啉、金屬卟啉化合物和不對(duì)稱卟啉化合物,通過(guò)紅外光譜,核磁共振,元素分析等手段表征了化合物的結(jié)構(gòu),采用X-射線單晶衍射解析了代表性化合物的晶體結(jié)構(gòu),并對(duì)它們的紫外-可見吸收、熒光發(fā)射、電化學(xué)和對(duì)大腸桿菌的抑制作用等性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。
　　1、采用A

2、dler-Longo法合成了四(3,5-二甲氧基-4-羥基苯基)卟啉(A2)、四(3,5-二甲基-4-芐氧基苯基)卟啉(A3)、四(3,5-二甲氧基-4-芐氧基苯基)卟啉(A4)、四(3,5-二甲氧基-4-羥基苯基)卟啉鋅(A5)、四(3,5-二甲基-4-芐氧基苯基)卟啉鋅(A6)等多種未見報(bào)道的新型卟啉化合物和四(3-羥基苯基)卟啉(A1),通過(guò)紅外、核磁共振等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,用X-射線單晶衍射測(cè)定了化合物 A2、A3的晶體結(jié)

3、構(gòu),通過(guò)分析合成化合物的紫外-可見光譜、熒光光譜、電化學(xué)性質(zhì)發(fā)現(xiàn)卟啉環(huán)上取代基對(duì)卟啉化合物的性質(zhì)有較大的影響。當(dāng)取代基為供電子基時(shí),紫外吸收、熒光發(fā)射向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)發(fā)生紅移,當(dāng)取代基為吸電子基時(shí)則向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)發(fā)生藍(lán)移。發(fā)生的原因與卟啉共軛環(huán)上的電子密度有關(guān):電子密度增大(取代基為供電子基)時(shí),分子內(nèi)電子躍遷能級(jí)降低,表現(xiàn)在譜圖上發(fā)生紅移。反之,電子密度減小(取代基為吸電子基)時(shí),分子內(nèi)電子躍遷能級(jí)升高,表現(xiàn)在譜圖上則發(fā)生藍(lán)移。

4、r>　　2、合成了系列不對(duì)稱苯卟啉化合物,用X-單晶衍射方法解析了化合物5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉鋅(B8)和5-(4-甲氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉鋅(B9)的晶體結(jié)構(gòu),二者均為五配位的四角錐型。在 B8中一分子甲醇的氧原子與 Zn配位,B8分子通過(guò)分子間弱相互作用形成一維超分子結(jié)構(gòu),而B9分子通過(guò)酯中的羰基氧與鄰近分子中的鋅原子配位形成了一維鏈狀聚合物。
　　3、對(duì)比四(3,5-二甲氧基-

5、4-羥基苯基)卟啉(A2)、四(3,5-二甲氧基-4-羥基苯基)卟啉鋅(A5)、5-(4-甲氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(B6)和5-(4-甲氧羰基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉鋅(B9)的紫外-可見光譜和抑菌活性,發(fā)現(xiàn)金屬離子引入卟啉后,紫外-可見光譜中Q帶由原來(lái)配體的四個(gè)變?yōu)榱藘蓚€(gè),這主要是因?yàn)殇\離子使整個(gè)卟啉分子的對(duì)稱性增高,分子軌道的簡(jiǎn)并度增加,分裂程度降低。A2、B6對(duì)大腸桿菌的最小抑制濃度(MIC)分別為