錳催化肉桂酸脫羧合成芳基不飽和砜的研究.pdf

1、乙烯砜類(lèi)（α，β-不飽和砜）是重要的有機(jī)分子，它們是很多藥物中的重要結(jié)構(gòu)片段，如半胱氨酸蛋白酶(cysteine proteases)抑制劑，膜蛋白轉(zhuǎn)肽酶(SrtA(sortase A)抑制劑等。而且，在有機(jī)化學(xué)中，它們廣泛用作Michael受體。由于它們的合成用途和潛在的生物活性，近些年，芳基乙烯砜類(lèi)化合物的合成研究吸引了大批有機(jī)化學(xué)家的關(guān)注。已報(bào)道的合成芳基乙烯砜類(lèi)涉及到約十余種不同反應(yīng)方法，結(jié)合已報(bào)道的相關(guān)方法，我們提出了本課題，

2、以肉桂酸與苯亞磺酸鈉為原料合成芳基乙烯砜類(lèi)，進(jìn)行了如下的實(shí)驗(yàn)探究：
　　第一、簡(jiǎn)要介紹了偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)展歷程和綜述了一些已經(jīng)報(bào)道的有關(guān)偶聯(lián)反應(yīng)合成芳基乙烯砜類(lèi)的研究方法;
　　第二、通過(guò)對(duì)催化劑的種類(lèi)、溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)環(huán)境等的篩選，進(jìn)行了一系列的實(shí)驗(yàn)探究，得到了反應(yīng)的最優(yōu)條件:5 mol％ Mn(OAc)2，1.0 equiv肉桂酸，3.0 equiv苯亞磺酸鈉，2.0 mL DMSO，空氣條件下，110℃下反應(yīng)12h，在

3、此反應(yīng)條件下得到產(chǎn)物芳基不飽和砜，產(chǎn)率達(dá)到86％。
　　第三、在獲得了最優(yōu)反應(yīng)條件之后，我們探索了本脫羧反應(yīng)的底物范圍。發(fā)現(xiàn)以不同的肉桂酸參與反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率范圍從57％-80％。底物含吸電子基或供電子基如甲基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基等時(shí)，得到了預(yù)期的產(chǎn)物和滿意的產(chǎn)率。鄰、間、對(duì)位取代的的硝基肉桂酸產(chǎn)率變化不大。苯亞磺酸鈉進(jìn)行底物擴(kuò)展，反應(yīng)產(chǎn)率范圍53％-76％。而對(duì)于烷基磺酸鈉甲基磺酸鈉參加反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)沒(méi)能得到預(yù)期的產(chǎn)物。根