過渡金屬催化的α,β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應(yīng)研究.pdf

1、將氟原子或者含氟基團(tuán)引入到有機(jī)化合物中，會使母體分子的物理、化學(xué)及生理性質(zhì)發(fā)生顯著變化。過渡金屬參與的氟烷基化反應(yīng)，近些年來備受關(guān)注，成為有機(jī)氟化學(xué)研究的熱點(diǎn)。如何高效、原子經(jīng)濟(jì)的將氟原子或者含氟基團(tuán)引入到有機(jī)分子中，成為化學(xué)工作者迫切需要解決的問題。過渡金屬催化的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)，近年來已經(jīng)取得長足發(fā)展。然而，α，β-不飽和羧酸的脫羧氟烷基化反應(yīng)鮮有報道。本文主要在過渡金屬催化下，通過α，β-不飽和羧酸的脫羧，實(shí)現(xiàn)了烯基羧酸的二氟烷基化反

2、應(yīng)，炔酸的脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應(yīng)及脫羧二氟烷基化芳基化串聯(lián)反應(yīng)。
　　本論文共分五章。
　　第一章緒論
　　我們簡單介紹了含氟化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領(lǐng)域的應(yīng)用，同時系統(tǒng)介紹了過渡金屬參與的二氟烷基化反應(yīng)的研究進(jìn)展。
　　第二章鎳催化的α，β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應(yīng)
　　首次發(fā)展了鎳催化的α，β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應(yīng)。該反應(yīng)立體選擇性好、條件溫和、底物范圍廣、官能團(tuán)兼容性好。機(jī)理驗(yàn)證表明

3、該反應(yīng)以自由基歷程進(jìn)行。反應(yīng)被成功用于生物活性分子雌酚酮衍生物的后期二氟烷基化修飾，體現(xiàn)了該反應(yīng)潛在的應(yīng)用價值。
　　第三章銅催化的α，β-不飽和炔酸脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應(yīng)
　　在銅催化下，實(shí)現(xiàn)了α，β-不飽和炔酸脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應(yīng)。該反應(yīng)底物適用廣泛、官能團(tuán)兼容性好，并成功實(shí)現(xiàn)了生物活性分子雌酚酮衍生物后期修飾，說明該方法可以為藥物研發(fā)提供新的途徑。
　　第四章鈀催化的α，β-不飽和炔酸脫羧二氟烷基化芳基