Lewis酸介導(dǎo)的有機(jī)金屬試劑與醛反應(yīng)的研究.pdf

1、有機(jī)金屬試劑在有機(jī)合成中是重要的親核試劑，在許多有機(jī)反應(yīng)中起著重要的作用。并且廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、工業(yè)、農(nóng)業(yè)以及光電材料、陶瓷等領(lǐng)域。
　　本論文對(duì)幾種常用的有機(jī)金屬化合物如有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋅化合物、有機(jī)鋰化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)銅化合物、銦試劑、有機(jī)鈦化合物等的常用反應(yīng)做了一些總結(jié)。他們共同的一些反應(yīng)，如與羰基化合物的親核加成反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)、與環(huán)狀化合物的反應(yīng)、烷基化反應(yīng)、重排反應(yīng)等。有機(jī)金屬化合物所參與的這些反應(yīng)中有些是構(gòu)建

2、C-C鍵延長(zhǎng)碳鏈的重要方法做了簡(jiǎn)要的評(píng)述。
　　本論文主要研究了Lewis酸介導(dǎo)的有機(jī)金屬試劑與醛的反應(yīng)。它的反應(yīng)過(guò)程是利用格氏試劑和烷基烷氧基金屬試劑進(jìn)行反應(yīng)，得到含二烷基烷氧基的有機(jī)金屬試劑中間體，再與醛發(fā)生Oppenauer氧化反應(yīng)生成酮。在研究過(guò)程中探索到的最優(yōu)化反應(yīng)條件是格氏試劑：烷基烷氧基鋅試劑：醛：質(zhì)子接受劑=2:1:1:2。該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理可能首先格氏試劑與烷基烷氧基鋅試劑作用形成新的復(fù)合有機(jī)金屬試劑，然后烷氧基對(duì)

3、羰基加成得到半縮醛負(fù)離子中間體，再與質(zhì)子接受劑作用，發(fā)生有機(jī)碳負(fù)離子對(duì)氫負(fù)離子的取代反應(yīng)得到新的縮酮負(fù)離子，酸性水解得到酮。通過(guò)采用紅外的手段驗(yàn)證了中間體的存在，是把醛上的羰基變?yōu)榱搜踟?fù)離子，使得羰基的特征吸收峰減弱甚至消失。合成了30多個(gè)目標(biāo)化合物，他們不僅產(chǎn)率好而且涉及的范圍廣，有脂肪族的芳香族的；芳香雜環(huán)的、芳環(huán)上連有吸電子基、供電子基的，取代基團(tuán)在芳香環(huán)的鄰位、間位、對(duì)位的。所制得的目標(biāo)化合物用IR,1H NMR,13C NMR