吡咯衍生物和吡唑衍生物合成機(jī)理的理論研究.pdf

1、本文對(duì)吡咯衍生物和吡唑衍生物的合成意義及國(guó)內(nèi)外研究狀況進(jìn)行了綜述，選取了環(huán)丙烷衍生物與酰肼類(lèi)化合物合成吡咯衍生物和二炔類(lèi)化合物與胼合成吡唑衍生物兩類(lèi)合成反應(yīng)為研究對(duì)象，分別對(duì)它們各自的四個(gè)合成反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了理論研究，旨在探討吡咯以及吡唑類(lèi)化合物的合成規(guī)律。
　　本文采用B3LYP/6-311++G**方法，利用Gaussian09程序，全參數(shù)優(yōu)化了反應(yīng)勢(shì)能面上的各駐點(diǎn)的構(gòu)型。通過(guò)振動(dòng)分析進(jìn)一步確認(rèn)了各平衡構(gòu)型和過(guò)渡態(tài)構(gòu)型的真?zhèn)?，?/p>

2、及各物種的熱力學(xué)函數(shù)。通過(guò)內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)(IRC)的計(jì)算確定了過(guò)渡態(tài)的屬性。
　　通過(guò)對(duì)吡咯衍生物四個(gè)合成反應(yīng)機(jī)理的理論研究表明，它們具有著類(lèi)同的反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)歷程均由四步組成，(1)環(huán)丙烷衍生物和酰肼類(lèi)化合物通過(guò)一過(guò)渡態(tài)生成了一中間產(chǎn)物(INT1)。(2)INT1通過(guò)一脫水反應(yīng)生成了另一中間產(chǎn)物(INT2+H2O)。(3)INT2通過(guò)一環(huán)化反應(yīng)生成了另一中間產(chǎn)物(INT3)。(4) INT3經(jīng)過(guò)渡態(tài)(TS4)發(fā)生了一氫遷移反應(yīng)，所