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1、氟原子存在于眾多有著生物活性以及藥物活性的有機(jī)化合物中,通過引入氟原子能夠很大程度的改善化合物的物理及化學(xué)性質(zhì),因此設(shè)計(jì)新穎、高效的引入含氟官能團(tuán)的合成路線具有很好的發(fā)展前景。
1,6-烯炔類化合物是一種具有良好化學(xué)活性的自由基接受體,在合成含有雜原子的環(huán)狀化合物方向已經(jīng)取得了廣泛的研究進(jìn)展,特別是在自由基參與的環(huán)加成反應(yīng)研究方面,由于此類反應(yīng)有著良好的收率和化學(xué)選擇性,所以近期受到了有機(jī)化學(xué)家的高度關(guān)注并取得了迅速發(fā)展。本篇
2、論文主要針對(duì)1,6-烯炔類底物,鈀催化的二氟甲基自由基反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)化的研究,主要包含以下兩章研究?jī)?nèi)容:
1.自由基反應(yīng)及二氟甲基化反應(yīng)的研究進(jìn)展概況
第一章中,我們概述了自由基化學(xué)的發(fā)展歷史、反應(yīng)性質(zhì)以及特點(diǎn)。同時(shí)詳細(xì)地總結(jié)了近期過渡金屬催化的二氟甲基化反應(yīng)進(jìn)展,根據(jù)催化體系的特點(diǎn),我們從四個(gè)部分詳細(xì)地闡述了各種催化體系的反應(yīng)特點(diǎn)以及在合成有機(jī)化合物中的應(yīng)用。
2.鈀催化下1,6-烯炔和二氟碘乙酸乙酯的環(huán)
3、加成反應(yīng)研究
第二章中,我們概述了1,6-烯炔的環(huán)加成反應(yīng)的研究進(jìn)展,在此基礎(chǔ)上我們?cè)敿?xì)介紹了一種新穎、高效的鈀催化的1,6-烯炔和二氟碘乙酸乙酯的自由基環(huán)加成反應(yīng)。反應(yīng)能在十分溫和的條件下,高效地合成一系列包含碘原子和二氟甲基官能團(tuán)的吡咯衍生物,同時(shí)反應(yīng)有著良好的立體選擇性。通過對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行系統(tǒng)化的研究,我們認(rèn)為反應(yīng)是通過鈀催化條件引發(fā)二氟甲基自由基,經(jīng)過5-exo-dig分子內(nèi)環(huán)化過程實(shí)現(xiàn)環(huán)加成反應(yīng),制備一系列包含雙官能
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