過渡金屬催化1，6--二炔與硅硼試劑加成-環(huán)化反應(yīng)的研究.pdf

1、過渡金屬催化非共軛二炔化合物的加成/環(huán)化反應(yīng),是一種用于制備多官能化1,2-二亞烷基環(huán)烷烴非常有效的方法,這一種合成策略為藥物分子、天然產(chǎn)物的制備提供了高效的合成工具。本論文中,我們主要對鈀催化1,6-二炔的硅硼化/環(huán)化反應(yīng)以及銅催化1,6-二炔的硅基-質(zhì)子化/環(huán)化反應(yīng)展開研究,用于構(gòu)建功能化1,2-二亞烷基環(huán)戊烷化合物。
　　1,6-二炔在鈀催化劑參與下與(二甲基苯基硅烷基)頻哪醇硼酸酯發(fā)生反應(yīng),以中等到優(yōu)秀的收率合成含有硅基和

2、硼酸酯基取代的(Z,Z)-1,2-二亞烷基環(huán)烷烴。而且,相應(yīng)的產(chǎn)物可以很容易地轉(zhuǎn)化為其他有用的化合物。值得注意的是,該反應(yīng)產(chǎn)物可以選擇性地發(fā)生脫硅質(zhì)子化反應(yīng),得到末端硼酸酯基取代的1,3-二烯化合物。迄今為止,未見文獻(xiàn)報道有關(guān)非共軛二炔的直接硼氫化反應(yīng)來獲得硼基取代的1,2-二亞烷基環(huán)戊烷化合物的例子。此外,硼基取代的1,3-二烯化合物也是用于Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)常用的試劑。該硅硼化/環(huán)化反應(yīng)以催化量的鈀為催化劑,四氫呋喃為溶劑,在

3、相對溫和的溫度下,以良好的區(qū)域和立體選擇性制備(Z,Z)-1,2-二亞烷基環(huán)戊烷產(chǎn)物,且具有較好的底物普適性。
　　另外,我們希望發(fā)展更為廉價的金屬來催化硅基-質(zhì)子化/環(huán)化反應(yīng)。因此,我們利用催化量的銅作催化劑,(二甲基苯基硅烷基)頻哪醇硼酸酯與1,6-二炔進(jìn)行硅基-質(zhì)子化/環(huán)化反應(yīng),高效合成一系列硅基取代(Z)-1,2-二亞烷基環(huán)烷烴。相應(yīng)的產(chǎn)物可以與各種親雙烯體通過Diels-Alder反應(yīng)構(gòu)建螺環(huán)化合物。此外,在手性噁唑啉配