農(nóng)產(chǎn)品中烷基酚聚氧乙烯醚農(nóng)藥助劑殘留檢測(cè)方法及消解規(guī)律研究.pdf

1、作為農(nóng)藥制劑的必要組成成分，農(nóng)藥助劑的安全性日益受到關(guān)注。烷基酚聚氧乙烯醚(APxEOs)包括壬基酚聚氧乙烯醚(NPxEOs)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPxEOs)，是一類廣泛應(yīng)用的非離子型表面活性劑，其降解產(chǎn)物烷基酚是典型的環(huán)境激素，具有內(nèi)分泌干擾作用、生殖和發(fā)育毒性等危害效應(yīng)。國(guó)際上已禁止或限制APxEOs生產(chǎn)與使用，然而由于其表面活性優(yōu)良、價(jià)格低廉等特性，我國(guó)仍將其作為農(nóng)藥助劑廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。伴隨農(nóng)藥施用，APxEOs進(jìn)入農(nóng)田環(huán)境

2、，不僅影響農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，而且會(huì)威脅農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境。在此背景下，開展農(nóng)產(chǎn)品中APxEOs殘留檢測(cè)方法、消解規(guī)律以及膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究，對(duì)于實(shí)現(xiàn)我國(guó)APxEOs助劑的科學(xué)監(jiān)管與控制，保障消費(fèi)者健康與環(huán)境安全等具有重要意義。
　　本論文建立了APxEOs及其降解產(chǎn)物在農(nóng)產(chǎn)品及其產(chǎn)地環(huán)境中的分析方法，調(diào)查并評(píng)估了其在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留特征和膳食風(fēng)險(xiǎn)，進(jìn)一步研究了NPxEOs在農(nóng)產(chǎn)品種植過(guò)程中的消解與殘留規(guī)律。主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下
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3、.建立了基于選擇性加速溶劑萃取(SPLE)和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）的農(nóng)產(chǎn)品和土壤中46種APxEOs(x=1-20)、NP1EC、APs殘留分析方法。采用理論計(jì)算方法表征了技術(shù)級(jí)混合物NPxEOs和OPxEOs中不同聚合度單體的濃度分布，為其定量分析提供參考。針對(duì)目前APxEOs及其降解產(chǎn)物前處理方法多步操作的缺點(diǎn)，本研究采用SPLE將提取和凈化整合在一步，優(yōu)化了提取溶劑、萃取池中凈化吸附劑種類和用量。結(jié)果顯示.方法平

4、均回收率為67％-118％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為11％-14％，方法檢出限和定量限分別為0001-120μg/kg和0003-400μg/kg。該前處理方法可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化提取和在線凈化，節(jié)省人力和物力，可滿足農(nóng)產(chǎn)品及土壤中APxEOs及其降解產(chǎn)物殘留分析要求。
　　2.建立了基于QuEChERS法和超臨界流體色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（SFC-MS/MS）的農(nóng)產(chǎn)品中APxEOs(x=2-20)殘留分析方法。在最優(yōu)條件下，38種APxEOs在5mi

5、n實(shí)現(xiàn)分離。結(jié)果顯示:基質(zhì)匹配校準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好（R2＞099）;方法檢測(cè)限和定量限分別為002-027μg/kg和018-175μg/kg;方法平均回收率為73％-123％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤18％，該方法已成功應(yīng)用于實(shí)際樣品檢測(cè)。該方法靈敏、快速，可為非離子表面活性劑類農(nóng)藥助劑快速分離與分析提供參考。
　　3.調(diào)查分析了2016和2017年我國(guó)桃、櫻桃和獼猴桃主產(chǎn)區(qū)樣品中46種APxEOs（x=1-20）、NP1EC和APs殘留

6、特征。所有樣品中，4-NP、4-NP2EO、NPxEOs(x=3-11)和OPxEOs(x=5-14)均有檢出?；诓町愋苑治?，桃、櫻桃和獼猴桃中46種目標(biāo)物總濃度存在顯著差異，2016和2017年也存在顯著差異?；谙嚓P(guān)性分析，僅發(fā)現(xiàn)桃中46種目標(biāo)物總濃度與農(nóng)藥總殘留量具有顯著正相關(guān)性，推測(cè)水果中這些目標(biāo)物不僅僅來(lái)源于農(nóng)藥施用?；谌N水果中4-NP、4-t-OP和∑APxEOs監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，表明三種水果中其膳食風(fēng)險(xiǎn)可接受。