兩價鈀催化的串聯(lián)反應研究.pdf

1、本論文基于我們小組多年來對兩價鈀催化反應研究的基礎，發(fā)展了幾個兩價鈀催化的串聯(lián)反應，方便地合成出吲哚類化合物以及香豆素的衍生物，這兩類雜環(huán)化合物都是很有用的化工產品和藥物中間體。
　　 論文工作主要包括三方面的內容：
　　 （一）Pd(OAc)2催化的2-(3’-烯基)吲哚的酰氧化環(huán)化反應
　　 我們以2-(3’-烯基)吲哚為底物，發(fā)展了一個氧化劑（苯醌）存在下，Pd(OAc)2催化的吲哚氧鈀化環(huán)化反應，合成了一

2、系列含有酰氧基的吲哚并六元環(huán)化合物。其中，雙鍵的氧鈀化與吲哚的C-H鍵活化是反應中兩個關鍵的步驟。而且此反應非常溫和，只需室溫即可完成。在這個反應中，發(fā)現苯醌除了氧化劑和配體的作用外，還對反應的選擇性起著很大的影響，這是一個新的發(fā)現。
　　 （二）陽離子鈀催化的芳基硼酸與丁炔酸2-甲?；锦サ沫h(huán)合反應
　　 發(fā)展了一個陽離子鈀催化的通過芳基硼酸轉金屬啟動的炔烴碳鈀化和羰基加成的串聯(lián)反應。該反應使用了具有不同陰離子的陽離子

3、鈀物種，選擇性地合成了兩類雜環(huán)化合物，一類是取代的二氫香豆素，另一類是取代的香豆素。我們的新方法底物易得，條件溫和，得率大都很高。并且，當使用手性雙膦配體(S，S)-BDPP時，可以高得率、高對映選擇性地合成出手性的二氫香豆素類化合物。所使用的兩類陽離子鈀物種中，陰離子的不同造成了催化劑對反應活性和化學選擇性的很大差別。
　　 （三）陽離子鈀催化的鄰炔基苯胺與醛的串聯(lián)加成反應
　　 發(fā)展了一個陽離子鈀催化下鄰炔基苯胺與醛