無(wú)過(guò)渡金屬參與的C-H鍵直接磷?；?pdf

1、作為一類(lèi)重要的物質(zhì)，含有磷元素的有機(jī)化合物不僅廣泛的存在于眾多天然產(chǎn)物之中，也是維持正常生命活動(dòng)不可或缺的物質(zhì)。有機(jī)磷化合物作為有機(jī)合成領(lǐng)域的重要研究課題之一，就實(shí)際應(yīng)用而言，由于其具有生理活性、光學(xué)活性等性質(zhì)，已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、日用化工品、材料等領(lǐng)域。隨著有機(jī)磷化學(xué)（尤其是磷-碳化學(xué)）和生物磷化學(xué)的發(fā)展，高效低毒的含磷藥物在疾病的防治上將占據(jù)重要地位，因此，探索并發(fā)展高效的、高選擇性的、反應(yīng)條件更溫和的方法已成為有機(jī)磷化學(xué)研究

2、領(lǐng)域的熱點(diǎn)話題。自上世紀(jì)80年代Hirao小組實(shí)現(xiàn)金屬催化的芳基鹵化物與有機(jī)磷試劑的偶聯(lián)反應(yīng)以來(lái)，關(guān)于碳-磷鍵的成鍵研究層出不窮?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)碳-磷鍵的成鍵方式有多種，如過(guò)渡金屬催化的烯烴磷氫化反應(yīng)，自由基引發(fā)劑引發(fā)的膦自由基加成反應(yīng)，酸堿催化的親核加成反應(yīng)等。這些方法不僅簡(jiǎn)便、實(shí)用，而且為有機(jī)磷化合物的合成提供了多種途徑。
　　盡管芳香族的碳-氫鍵活化已經(jīng)成功實(shí)現(xiàn)了磷?；?，但是烯烴的碳?xì)滏I活化磷酰化還沒(méi)有被報(bào)道。鑒于有機(jī)磷化合物的重

3、要作用，本論文致力于實(shí)現(xiàn)烯烴磷?；磻?yīng)的研究，并成功發(fā)現(xiàn)了兩條合成磷?；南N的途徑。第一條是在無(wú)過(guò)渡金屬催化劑的條件下，只加入氧化劑即可成功構(gòu)建碳-磷鍵,第二條是硝酸銀作為催化劑，不需要其他添加劑構(gòu)建碳-磷鍵。兩條反應(yīng)途徑成本低廉，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)迅速，特別是在非過(guò)渡金屬催化劑存在條件下成功實(shí)現(xiàn)烯烴的磷酰化方法避免了催化劑失活這一難題。所得到的產(chǎn)物通過(guò)進(jìn)一步的變形，得到了含磷的吡唑類(lèi)和嘧啶類(lèi)雜環(huán)化合物。考慮到磷?；衔锏纳碜饔煤推湓卺t(yī)