噁唑烷酮誘導昆蟲信息素的合成.pdf

1、本文合成了手性助劑(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮,并利用它成功誘導烷基化反應和Michael加成反應,合成了兩種昆蟲信息素。產(chǎn)物用IR、1H NMR、13C NMR、比旋光度等方法進行了結(jié)構(gòu)表征,波譜解析結(jié)果與化合物結(jié)構(gòu)相符合。 第一部分為文獻綜述,綜述了近年來化學工作者在合成昆蟲信息素方面的進展以及一些合成策略,如利用不對稱催化或手性助劑控制產(chǎn)物構(gòu)型等；并提出了本文的設(shè)計思路。 第二部分,以L-苯丙氨基酸為手性原料合

2、成了(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮手性助劑。L-苯丙氨基酸經(jīng)還原得到L-苯丙氨基醇,再與氯甲酸乙酯反應生成N-乙酰氧羰基-L-苯丙氨基醇,在碳酸鉀存在下關(guān)環(huán)得到手性(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮,化學總產(chǎn)率達83.8％。 第三部分以(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮為手性助劑誘導合成了切葉蟻警戒信息素。(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮經(jīng)丙酰氯功能化得到(S)-4-芐基-N-[(2'S)-甲基-戊?；鵠-2-噁嘩烷酮,與碘丙烷在

3、強堿作用下發(fā)生烷基化反應,烷基化產(chǎn)物經(jīng)解脫得到(S)-2-甲基-戊醇,氧化后的醛經(jīng)過與乙基格氏試劑加成、高錳酸鉀氧化兩步反應合成了切葉蟻警戒信息素,化學總產(chǎn)率約為31％,光學純度達94％e.e。 第四部分以(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮為手性助劑誘導合成了吉尼斯蟻警戒信息素。利用丁烯酰氯對(4S)-4-芐基-2-噁唑烷酮進行功能化,所得產(chǎn)物(4S)-4-芐基-3-(2'(E)-丁烯?；?-2-噁唑烷酮與乙基溴化鎂發(fā)生Micha