銅催化的二氫吡咯和咔唑衍生物的合成方法學(xué)研究.pdf

1、吡咯和咔唑衍生物是一類(lèi)重要的五元氮雜環(huán)化合物。吡咯衍生物是天然產(chǎn)物的常見(jiàn)構(gòu)成組，在材料科學(xué)及藥物上有著廣闊的應(yīng)用價(jià)值。許多含有吡咯結(jié)構(gòu)的化合物呈現(xiàn)出多種生理活性及特有的生物活性。咔唑衍生物是一類(lèi)具有較大π-電子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，有著極好的熒光性能，在光化學(xué)中得到了應(yīng)用的廣泛，用作光敏劑和電荷傳輸材料。因此，許多有機(jī)化學(xué)家投入了大量的精力，致力于這類(lèi)氮雜環(huán)化合物合成方法的研究。其合成方法的關(guān)鍵步驟是C-N鍵的構(gòu)筑。 Ullmann反應(yīng)是

2、形成C-N鍵的重要方法之一。但傳統(tǒng)的Ullmann反應(yīng)通常要在超過(guò)200攝氏度的高溫，強(qiáng)堿存在的條件下進(jìn)行，并且反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)。因此，需要發(fā)展新型的、高收率、高選擇性的C-N鍵形成的催化體系。近幾年，鈀和銅催化的C-N鍵形成反應(yīng)已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注。 然而，組合銅催化的酰胺N-烯基化和N-烷基化偶聯(lián)生成二氫吡咯衍生物的反應(yīng)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。本文對(duì)二鹵代化合物和酰胺或氨基酸酯之間偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究，以期發(fā)展構(gòu)筑氮雜環(huán)化合物的新方法。該

3、方法的最佳反應(yīng)條件是以碘化亞銅為催化劑，rac-trans-N，N’-二甲基-環(huán)己烷-1，2-二胺作為配體，碳酸鉀作為堿，在甲苯溶液中進(jìn)行反應(yīng)。在該優(yōu)化條件下，用二碘化合物與酰胺偶聯(lián)，合成了11個(gè)二氫吡咯衍生物，收率在38％-84％之間，并運(yùn)用<'1>HNMR、<'13>C NMR、HRMS等分析測(cè)試手段對(duì)這些化合物進(jìn)行了表征。另外將該反應(yīng)體系的底物進(jìn)行了進(jìn)一步的拓展，用酰胺和二碘代聯(lián)苯化合物偶聯(lián)，合成了9個(gè)咔唑衍生物，收率在53％-9