滴汞電極及旋轉園盤電極過程中內外漲落驅動的電化效應研究：非定態(tài)不可逆電極過程的約化隨機熱力學理論.pdf

1、化學反應體系隨機熱力學的最新成就,建立了體系的內漲落和外控參數噪聲同時交聯地影響體系內的耗散過程的熱力學效應的隨機度量,使定量研究非平衡物理化學體系中的漲落對化學能與可利用功相互轉化的影響成為可能.該文以動態(tài)不可逆電極過程中內外噪聲驅動的電化效應為研究對象,首先一般性地闡述了電極反應體系作為一類有限化學反應體系,當其受到內漲落、內---外漲落聯合影響時的一般性規(guī)律和可以借鑒的行之有效的隨機方法論,集中介紹了概率分布函數隨時間演化滿足的M

2、aster方程、中心極限定律成立條件下的線性Fokker-Planck方程以及漲落隨時間演化的Langevin方程.在作為論文主體的第二部分中,研究了周期性生長更新表面的滴汞電極體系.作為不可逆電極過程介觀統(tǒng)計理論拓展,另一類非固定電極----旋轉園盤電極體系中的隨機熱力學問題在論文的最后一部分也進行了分析討論.該文的研究成果,為建立非固定電極上不可逆電極過程的隨機模型,建立非定態(tài)不可逆電極過程隨機熱力學并開拓相應的應用理論框架作出了探