大環(huán)雙核金屬配合物的合成表征及其特殊反應(yīng)機理的研究.pdf

1、人學(xué)順：I二學(xué)位論義V767042大環(huán)雙核金屬配合物的合成表征及其特殊反應(yīng)機理的研究學(xué)位申請人：專業(yè)名稱：導(dǎo)師姓名：申請學(xué)位：韋薇無機化學(xué)魯統(tǒng)部教授碩士答辯委員會(簽名)主席：計鉚If委員：歹，鋤立紗◇熱二零零血年六月，中山大學(xué)，廣‘州中山大學(xué)碩士學(xué)位論文個原子的寬度，并且實驗中，我們合成的所有配合物其空腔內(nèi)的原子存在于夾在配體兩個苯環(huán)中間的一個平面上。上述實驗結(jié)果為我們探索含“籠狀”大環(huán)的雙核金屬碳酸氫根橋聯(lián)配合物烷氧基化反應(yīng)的機理提

2、供了有力證據(jù)。我們認(rèn)為，由于空間位阻的原因，配合物【cu2(fl—02co腳L1](a04)3難于形成礦雜化的中間態(tài)。因此，此反應(yīng)很可能是由親電進攻開始的，在反應(yīng)中期，伴隨著配體構(gòu)型的轉(zhuǎn)變，配合物【Cu2(肛一02COH)L1】(a04)3很可能經(jīng)歷了一個平面“四方形”中間態(tài)，脫去一分子水后最終形成配合物【cu2以02COMe)L1](004)3。而我們沒有得到碳酸乙酯橋聯(lián)的雙核銅配合物與碳酸甲酯橋聯(lián)的雙核鎳配合物是因為該反應(yīng)在空間上不

3、能滿足平面“四方形”中間態(tài)機理的要求，從而進一步證明了我們的論斷。另一方面，近年來關(guān)于大環(huán)金屬配合物作為DNA結(jié)構(gòu)探針的報道逐漸增多，因此，我們設(shè)計合成了二維大環(huán)配體L3、L4與L5及其配合物【A92L31(004)2、[A92L4](C104)2與[A92Ls](C104)2(L3、L4、L5見第三章1。利用元素分析、紅外光譜、電子吸收光譜等方法，我們對它們分別進行了表征。通過電子吸收光譜滴定法，我們研究了三種不同的銀配合物與DNA之