基于鉬氧酸根做建筑單元的過渡金屬配合物合成、晶體結構和性質表征.pdf

1、利用多金屬氧酸鹽陰離子的配位性能，將其與過渡金屬離子或過渡金屬配合物結合起來形成多金屬氧酸鹽一過渡金屬配合物的研究不僅蘊藏著豐富的結構化學，而且還將多金屬氧酸鹽和配合物的特點融為一體。本文基于分子設計及組裝的思想，采用多金屬鉬氧酸鹽陰離子作基本構筑單元，借助過渡金屬陽離子和過渡金屬配合物，合成了4種未見文獻報道的過渡金屬配合物：并通過X-射線衍射技術確定了它們的晶體結構，利用元素分析(ICP)、紅外光譜(FI-IR)、熱重-差熱(TG-

2、DTA)等分析手段對所合成配合物進行了表征和性質研究。 配合物1-3是結構新穎的多金屬鉬氧酸鹽擴展結構的配合物，均是由Ag+離子將β-Anderson陰離子通過共價連接形成的二維網狀結構。配合物1中，相鄰的四個{Cr(OH)6Mo6O18}3-。間全部通過端氧與橋氧被兩個共邊相連的{AgO6}八面體橋連起來，相鄰的2D層面間存在著明顯的氫鍵作用。配合物2和3是同構的，相鄰的四個{M(OH)6Mo6O18}3-。間存在兩種連接方式

3、，一種是沿b軸通過端氧被孤立的{AgO6}八面體連接起來，另一種則是沿b軸通過端氧被兩個共邊相連的{AgO6}八面體橋連起來。這兩種連接方式沿c軸方向交替排列形成了二維網狀結構。 化合物4是由{Cu(H2O)(Hdpa)}2+亞單元連接{MoO4}2-陰離子而形成的一維類波浪鏈狀結構。這些一維單鏈沿c軸無限延伸，并且沿b軸方向有兩種相反的延伸取向交替排列，相鄰的鏈間存在著明顯的氫鍵作用，中心銅原子呈扭曲的四棱錐構型。 此

4、外，還合成了三個單核配合物[CoCl2(C24H20N2)2](5)、[ZnC12(C24H20N2)2](6)、[Ni(Hdpa)2(dca)2](7)。配合物5和6是同構的，兩個氮原子和兩個氯原子完成了中心原子的配位，并形成扭曲的四面體構型。由于配體[2-(N-(三苯基甲基)胺基)]吡啶基的大體積效應，導致該化合物中心金屬離子都是四配位而不是傳統(tǒng)的六配位構型。在配合物7中，六個氮原子完成了金屬原子Ni的配位，并形成扭曲的八面體構型，