有機(jī)酸與過(guò)渡金屬超分子配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和表征.pdf

1、該文合成了多吡啶胺類配體(Hdpa,H<,2>tdpa)與α,β-不飽和酸銅的五種新型三元超分子配合物(Hdpa=二吡啶胺,H<,2>tdpa=三吡啶二胺),以及由[M(C<,2>O<,4>)<,3>]<'3->自組裝的七種離子型混合價(jià)及混合金屬配合物,并對(duì)其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了表征.(1)合成了α,β-不飽和酸銅與配體Hdpa形成的三種配合物Cu(CH<,2>=C(Me)CO<,2>)<,2?(Hdpa)·H<,2>O(1),Cu(CH<

2、,2>=CHCO<,2>)<,2>(Hdpa)·H<,2>O (2),Cu(CH<,3>-CH=CH-COO)<,2>(Hdpa)(H<,2>O)(3),對(duì)其進(jìn)行了元素分析、紅外、紫外、熱重、循環(huán)伏安等研究,確定了它們的組成.通過(guò)X-射線單晶衍射技術(shù)分析,發(fā)現(xiàn)配合物1,2中Cu(Ⅱ)原子的配位數(shù)均為四,形成了畸變的平面正方形結(jié)構(gòu)單元{CuN2O2},水分子雖未直接參與配位,但有趣的是,通過(guò)其形成的N-H··O和O-H··O氫鍵,分別將結(jié)

3、構(gòu)單元{CuN<,2>O<,2>}沿a軸和c軸連接起來(lái),構(gòu)成面對(duì)面的一維雙鏈柱狀和二維柱狀超分子化合物.與配合物1,2不同,配合物3中Cu(Ⅱ)原子為五配位的四方錐構(gòu)型,水分子既參與了配位,又參與了氫鍵的形成,加之吡啶環(huán)之間的π-π作用,構(gòu)成新穎的一維梯狀雙鏈結(jié)構(gòu),并沿a軸方向堆積成有趣的超分子空穴體系.三種配合物的差熱分析表明,配合物在融化前開(kāi)始分解,沒(méi)有確定的熔點(diǎn).三種配合物的循環(huán)伏安測(cè)定表明其氧化還原過(guò)程為不可逆過(guò)程.(2)合成了

4、α,β-不飽和酸銅與配體H<,2>tdpa形成的兩種三元配合物Cu(CH<,2>=C(Me)CO<,2>)<,2>(H<,2>tdpa)(4)和Cu(CH<,2>=CHCO<,2>)<,2>(H<,2>tdpa)(5).并對(duì)其進(jìn)行了元素分析,紅外光譜及紫外光譜研究,確定了它們的組成,推測(cè)了它們的結(jié)構(gòu).(3)從"大陰穩(wěn)定大陽(yáng)"的原理出發(fā),以合成磁性分子為目標(biāo),制備了以過(guò)渡金屬離子為中心、與草酸根和N,N'-雙齒螯合配體形成的七種離子型混合

5、價(jià)及混合金屬自組裝配合物.它們分別是:[Fe(phen)<,3>]<,3>[Fe(C<,2>O<,4>)<,3>]<,2>·17H<,2>O(6),[Fe(phen)<,3>]<,3>[Co(C<,2>O<,4>)<,3>]<,2>·10H<,2>O(7),[Fe(phen)<,3>]<,3>[Cr(C<,2>O<,4>)<,3>]<,2>·16H<,2>O(8),[Co(phen)<,3>]<,3>[Fe(C<,2>O<,4>)<,3

6、>]<,2>·15H<,2>O(9),[Mn(phen)<,3>]<,3>[Fe(C<,2>O<,4>)<,3>]<,2>·13H<,2>O(10),[Co(phen)<,3>]<,3>[Co(C<,2>O<,4>)<,3>]<,2>·16H<,2>O(11)和[Co(phen)<,3>]<,3>[Cr(C<,2>O<,4>)<,3>]<,2>·17H<,2>O(12).并對(duì)其進(jìn)行了元素分析,紅外光譜及紫外光譜研究,確定了它們的組成..