三氯蔗糖的合成工藝研究.pdf

1、三氯蔗糖是蔗糖分子中的4，1′，6′-位羥基被氯原子取代，同時(shí)4-位發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的產(chǎn)物，它是性能最為優(yōu)良的高甜度甜味劑之一，具有甜度大、甜味特性好、不被人體吸收、物化性質(zhì)穩(wěn)定及應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。本課題以單基團(tuán)保護(hù)法合成三氯蔗糖，主要開展了以下幾方面的研究： 1、原乙酸三甲酯法合成蔗糖-6-乙酸酯是保護(hù)6-位羥基有效的方法。在室溫下，以對(duì)甲苯磺酸為催化劑，將蔗糖的DMF溶液或懸浮液與原乙酸三甲酯反應(yīng)生成蔗糖-4，6-原乙酸酯，在微

2、酸性條件下水解生成蔗糖-4-乙酸酯和蔗糖-6-乙酸酯，在堿作用下，將4-乙酸酯轉(zhuǎn)換為6-乙酸酯。最佳反應(yīng)條件是：原乙酸三甲酯與蔗糖的摩爾比是1.4：1，對(duì)甲苯磺酸6mg/g蔗糖，水10ml/100mlDMF，特丁胺2．5ml/100mlDMF。 2、蔗糖-6-乙酸酯的選擇性氯化是合成三氯蔗糖的關(guān)鍵步驟。蔗糖酯化合成的蔗糖-6-乙酸酯，不經(jīng)純化，經(jīng)適當(dāng)處理直接進(jìn)入氯化階段，用氯化亞砜與DMF預(yù)先生成的Vilsmeier試劑對(duì)其進(jìn)行

3、氯化。該方法具有收率高、操作簡便及后處理容易等特點(diǎn)。優(yōu)化的工藝條件為：反應(yīng)溫度(115℃)，SOCl<,2>與蔗糖-6-乙酸酯的摩爾比(10：1)，DMF(ml)與蔗糖-6-乙酸酯(g)之比(12：1)及反應(yīng)時(shí)間(3h)。對(duì)中間產(chǎn)物三氯蔗糖-6-乙酸酯，經(jīng)熔點(diǎn)測(cè)定、IR及H-NMR確認(rèn)了結(jié)構(gòu)。 3、三氯蔗糖-6-乙酸酯脫乙?；频萌日崽?。重結(jié)晶的三氯蔗糖-6-乙酸酯于CH<,3>ONa/CH<,3>OH體系中醇解，用H<'+>