磷化物-SBA-15催化劑的制備及其脫硫性能的研究.pdf

1、過(guò)渡金屬磷化物作為一種新型的加氫精制催化劑，在加氫脫硫及脫氮方面表現(xiàn)出了極為優(yōu)異的催化活性。但傳統(tǒng)的以Al<,2>O<,3>為載體的催化劑，由于載體與催化劑前驅(qū)體之間的相互作用，在一定程度上會(huì)影響催化劑的活性。介孔分子篩SBA-15具有高的比表面和水熱穩(wěn)定性，以SBA-15作為催化劑載體可以很好地提高催化劑的比表面積及分散性，從而提高催化劑的活性。本文制備了不同磷化物含量的磷化物/SBA-15介孔分子篩催化劑，并對(duì)其結(jié)構(gòu)特征和加氫脫硫催

2、化性能進(jìn)行了研究。 以P123為模板劑，TEOS為硅源，在酸性條件下水熱合成了SBA-15介孔分子篩。再以SBA-15為載體，以磷酸氫二銨為磷源，分別以鉬酸銨、仲鎢酸銨和硝酸鎳為金屬源，采用浸漬法制備了催化劑的前驅(qū)體，再通過(guò)程序升溫還原法得到MoP質(zhì)量百分含量為10％～30％的MoP/SBA-15、WP質(zhì)量百分含量為100％～30％的WP/SBA-15和Ni<,2>P質(zhì)量百分含量為5％～40％Ni<,2>P/SBA-15催化劑。

3、 在負(fù)載MoP和WP后，SBA-15分子篩的介孔結(jié)構(gòu)依然存在，活性組分在分子篩上分散性較好，但催化劑的比表面積、孔容和孔徑有所降低。隨著MoP和WP含量的增加，催化劑的催化活性增加，MoP和WP含量為30％的催化劑具有最佳的催化活性，650℃時(shí)MoWSBA-15催化劑上噻吩的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95％，而WP/SBA-15催化劑上的噻吩接近完全轉(zhuǎn)化。Ni組分的添加，可以明顯提高催化劑的催化活性。 Ni<,2>P/SBA-15催化劑

4、中，P/Ni=0.5時(shí)，催化劑上的物相為Ni<,2>P和Ni<,12>P<,5>的混合相，而P/Ni=0.8，1時(shí)，為純相Ni<,2>P。Ni<,2>P在分子篩上分散較好，但隨著Ni<,2>P含量的增加，催化劑比表面積、孔容和孔徑均減小。P/Ni=0.8的催化劑具有最高的催化活性，在溫度小于360℃時(shí)，Ni<,2>P含量為25％的催化劑活性最好，在溫度大于360℃時(shí)，所有催化劑上的噻吩均接近完全轉(zhuǎn)化。三種磷化物/SBA-15催化劑中，催