鹵代及烷基醚橋連異羥肟酸鈷的合成與催化氧化性能研究.pdf

1、本文合成了17種鹵代異羥肟酸、7種烷基及烷基醚橋連二異羥肟酸配體及其24種鈷（Ⅱ）配合物，用IR、1H NMR、MS等方法對其中文獻(xiàn)未曾報道的12種配體及12種配合物進(jìn)行了表征，確認(rèn)了其結(jié)構(gòu)；研究了以空氣為氧源，所合成的配合物液相催化氧化對二甲苯生成對甲苯甲酸的性能。 著重考查了取代基位置、數(shù)目、種類對鹵代異羥肟酸鈷（Ⅱ）配合物催化活性的影響和配合物CoL26對混合二甲苯催化氧化的選擇性。結(jié)果表明：與羰基相連的苯環(huán)對位鍵連Ⅰ的單

2、碘代異羥肟酸配體的鈷（Ⅱ）配合物CoL215的催化活性較高；混合二甲苯中對位異構(gòu)體比例越高，CoL26催化其氧化反應(yīng)的選擇性也越高。從而為設(shè)計高活性、高選擇性催化劑和工藝奠定了基礎(chǔ)。 此外，還詳細(xì)比較了橋鏈類型、長度、剛?cè)嵝砸约疤砑訅A（土）金屬離子對烷基及烷基醚橋連二異羥肟酸雙核鈷（Ⅱ）配合物催化活性的影響。結(jié)果表明：橋鏈具有較長烷基醚和剛性苯環(huán)結(jié)構(gòu)的配合物Co2L222的催化活性較高，且添加Ba2+和K+能有效提高具有烷基醚鏈