大基團取代的末端手性環(huán)氧化物的制備及其聚合物的合成.pdf

1、本文綜述了具有單向螺旋構(gòu)象手性高分子化合物的研究進展，針對普通聚醚在溶液中難以保持穩(wěn)定的螺旋構(gòu)象缺點，開展了帶有大基團手性螺旋聚醚的合成以及基團性質(zhì)對聚醚手性光學(xué)性質(zhì)及溶液中構(gòu)象影響的研究，研究的主要內(nèi)容有：
　　 1）通過對手性末端環(huán)氧化合物的幾種合成方法的研究，找到了以手性環(huán)氧氯丙烷為合成子與有機鋰在低溫下無催化劑存在下一步合成高對映體純度的手性末端環(huán)氧化合物的方法，其中利用1,1-二苯乙烯與普通的有機鋰制成新的有機鋰與手性

2、環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)可得到各種帶有大基團的手性末端環(huán)氧化合物如 (S)-4,4-二苯基-1,2-環(huán)氧丁烷、(S)-4,4,4-三苯基-1,2-環(huán)氧丁烷、(R)-4,4,4-三苯基-1,2-環(huán)氧丁烷、(S)-4,4-二苯基-1,2-環(huán)氧壬烷、(S)-4,4,6,6-四苯基-1,2-環(huán)氧己烷和 (S)-4,4,5-三苯基-1,2-環(huán)氧戊烷。
　　 2）通過其它方法合成了(S)-三苯甲基縮水甘油醚、(R)-5,5,5-三苯基-1,2-環(huán)氧戊

3、烷、(R)-4,4,4-三苯基-丁烷-1,2-環(huán)硫醚等其它手性末端環(huán)氧單體，除此之外，本文中也合成了相應(yīng)的各種外消旋環(huán)氧化合物。通過核磁共振、CD光譜等表征手段確定了本文中所合成的環(huán)氧化合物結(jié)構(gòu)以及立體構(gòu)型。
　　 3）研究了帶有大基團的手性末端環(huán)氧化合物的各種聚合方法，主要采用陰離子聚合方式合成了側(cè)鏈帶有不同大基團的手性聚醚，重點以手性4,4,4-三苯基-1,2-環(huán)氧丁烷為研究對象探討了手性聚醚的形成過程，發(fā)現(xiàn)單體所帶大基團對

4、于所形成的聚醚分子量的大小有強烈的影響。
　　 4）通過研究各種手性聚醚與相應(yīng)單體之間手性光學(xué)性質(zhì)的關(guān)系，找出了帶有大基團的手性末端環(huán)氧化合物結(jié)構(gòu)與相應(yīng)聚合物手性光學(xué)性質(zhì)的關(guān)系。研究發(fā)現(xiàn)其中的聚手性4,4,4-三苯-1,2-環(huán)氧丁烷能夠在溶液中形成穩(wěn)定的單一螺旋型構(gòu)象，而其它的一些手性環(huán)氧單體所形成的聚醚則不能，造成這種現(xiàn)象的原因是因為其它聚醚側(cè)鏈基團之間的相互排斥力不夠大，難以使聚合鏈在溶液中維持穩(wěn)定的螺旋性結(jié)構(gòu)。