取代四苯基雙核鐵卟啉兩步加酸合成方法的研究.pdf

1、本論文在本課題組前期工作的基礎(chǔ)上，針對現(xiàn)有的兩步合成法在合成取代四苯基雙核鐵卟啉過程中存在的反應時間長、環(huán)境污染大、合成成本高等缺點，深入地研究了取代四苯基雙核鐵卟啉的合成方法，提出一種反應時間短、環(huán)境污染小、合成成本低的新方法——兩步加酸合成方法，并對一鍋法進行了深入研究。采用以上兩種方法合成了一系列取代四苯基雙核鐵卟啉，并經(jīng)元素分析、紅外、紫外等手段表征其結(jié)構(gòu)。具體研究內(nèi)容及結(jié)果如下： 采用兩步加酸合成方法成功地合成了一系列

2、取代四苯基雙核鐵卟啉，并研究了鐵鹽中鐵元素的價態(tài)和鐵鹽種類對目標產(chǎn)物合成的影響、硫酸亞鐵的用量對目標產(chǎn)物收率的影響及酸的用量對金屬化時間的影響，最終優(yōu)化了反應條件。 兩步加酸合成方法的研究結(jié)果表明：a)只有采用不含氯離子的二價鐵鹽進行金屬化時才能夠合成目標產(chǎn)物；b)以DMF和乙酸的混合液為溶劑，使卟啉配體的金屬化時間從10h減少到20min左右，大大縮短了目標產(chǎn)物合成的反應時間；c)具有惡臭氣味的DMF用量的減少降低了對環(huán)境的污

3、染；d)鐵鹽、DMF用量的減少及反應時間的縮短，大大降低了目標產(chǎn)物的合成成本。在優(yōu)化條件下，以DMF和乙酸的混合液為溶劑(V(乙酸)/V(乙酸+DMF)=40％)、FeSO4·7H2O與卟啉配體的摩爾比為2.5:1、金屬化時間為20min左右時，目標產(chǎn)物的收率均達91％以上，其中[T(p-CH3)PPFe]2O的收率最高為96.4％(以卟啉配體計算，若以吡咯計算則為24％左右)，上述研究結(jié)果尚未見文獻報道。 針對目前合成取代四苯