Rg-,n--N-,2-O(Rg=Kr,Xe;n=1,2)體系弱相互作用的理論研究.pdf

1、許多重要的物理、化學(xué)和生命現(xiàn)象中都包含有大量的vdW體系,并且分子間作用力起著決定性作用.對這類體系的從頭算研究對于解釋和預(yù)測分子間振動態(tài)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,提供分子的動力學(xué)信息,揭示分子間作用力,有著重要指導(dǎo)意義.Rg-N<,2>O是典型的具有大角度各向異性的vdW體系,其分子間弱相互作用是近年來一直備受關(guān)注的研究課題.該文采用高精度的量子化學(xué)超分子CCSD(T)對Rg<,n>-N<,2>O(Rg=Kr,Xe;n=1,2)型體系弱相互作用進(jìn)行

2、了較系統(tǒng)的理論研究,所取得的主要研究結(jié)果如下:1.采用CCSD(T)方法研究了范德華分子體系Kr-N<,2>O復(fù)合物的勢能面和振轉(zhuǎn)光譜性質(zhì).研究表明,該勢能面有三個極小點(diǎn),分別對應(yīng)T構(gòu)型、線性Kr-ONN和Kr-NNO構(gòu)型.采用離散變量表象和Lanczos算法計(jì)算了體系的振轉(zhuǎn)能級.計(jì)算結(jié)果表明,CCSD(T)勢能面支持62個振動束縛態(tài).計(jì)算得到的Xe-N2O轉(zhuǎn)動躍遷頻率與實(shí)驗(yàn)值吻合得較好.2.采用CCSD(T)方法研究了范德華分子體系X

3、e-N<,2>O復(fù)合物的勢能面和振轉(zhuǎn)光譜性質(zhì).研究表明,該勢能面有兩個極小點(diǎn),分別對應(yīng)T構(gòu)型和線性Xe-ONN構(gòu)型.采用離散變量表象和Lanczos算法計(jì)算了體系的振轉(zhuǎn)能級.計(jì)算結(jié)果表明,CCSD(T)勢能面支持97個振動束縛態(tài).計(jì)算得到的Xe-N<,2>O轉(zhuǎn)動躍遷頻率與實(shí)驗(yàn)值吻合得較好.3.優(yōu)化得到三聚體Kr<,2>N<,2>O和Xe<,2>N<,2>O的兩種穩(wěn)定構(gòu)型:變形四面體和平面構(gòu)型.定量獲得非加和性三體相互作用的大小.兩個體系