“點(diǎn)擊”鏈接偶氮苯樹枝狀大分子的合成與表征.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了可以進(jìn)行click反應(yīng)的偶氮苯單體，不需基團(tuán)保護(hù)/脫保護(hù)過程，簡(jiǎn)單高效地合成第2到第4代偶氮苯樹枝狀大分子，并在樹枝狀大分子中引入了1，2,3-三噻唑結(jié)構(gòu)；采用多種表征手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，研究了其光異構(gòu)反應(yīng)過程。本論文工作主要包括以下兩部分內(nèi)容： 一、以1，2,3.三噻唑鏈接的偶氮苯樹枝狀大分子的合成 設(shè)計(jì)了含有一個(gè)炔基和兩個(gè)氯的可進(jìn)行click反應(yīng)的AB<,2>單體4-羧基-4'-(二氯乙基苯胺)偶氮

2、苯丙炔醇酯，采用“發(fā)散法”合成了第2到第4代1，2,3-三噻唑鏈接的偶氮苯樹枝狀大分子。Click反應(yīng)中采用硫酸銅和抗壞血酸鈉作為催化劑，整個(gè)反應(yīng)過程無需基團(tuán)保護(hù)/脫保護(hù)步驟，樹枝狀大分子最多含有15個(gè)偶氮苯單元。FI-IR、NMR、 ESI-TOF MS、MALDI-TOF MS、GPC分析結(jié)果證明了所合成的樹枝狀大分子的結(jié)構(gòu)和規(guī)整性。 二、1，2,3-三噻唑鏈接的偶氮苯樹枝狀大分子的光異構(gòu)化過程 通過紫外-可見吸收

3、光譜系統(tǒng)研究了每一代1，2,3-三噻唑鏈接偶氮苯樹枝狀大分子的光異構(gòu)化作用。研究發(fā)現(xiàn)，所有樹枝狀大分子在黑暗下以順式構(gòu)象穩(wěn)定存在，通過可見光照可迅速將順式轉(zhuǎn)化為反式構(gòu)象，通過紫外光照射能可逆地將反式轉(zhuǎn)化為順式。同時(shí)發(fā)現(xiàn)，第2到第4代樹枝狀大分子的光異構(gòu)化效率比較基本相同，但都比第1代樹枝狀大分子(只含一個(gè)偶氮苯單元)的光異構(gòu)化效率低：所有樹枝狀大分子的光異構(gòu)化反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)。針對(duì)1，2，3-三噻唑鏈接的偶氮苯樹枝狀大分子的光異構(gòu)化的