有機(jī)硅樹枝狀大分子-過渡金屬絡(luò)合物的合成與催化性能研究.pdf

1、　　催化劑是能夠提高反應(yīng)速度，而在化學(xué)反應(yīng)過程中不被消耗的物質(zhì)。按催化劑的作用形態(tài)，可分為均相催化劑和多相催化劑。把均相催化劑多相化，可以在保持均相催化劑原有優(yōu)點(diǎn)的基礎(chǔ)上，利用多相催化反應(yīng)的特點(diǎn)來克服均相催化反應(yīng)固有的缺點(diǎn)。均相催化劑的多相化包括了物理多相化和化學(xué)多相化兩部分。物理多相化，是把過渡金屬絡(luò)合物及載體用物理方法結(jié)合在一起：化學(xué)多相化，則是把活性組分用化學(xué)鍵聯(lián)方法固載于載體表面或通過化學(xué)反應(yīng)把過渡金屬絡(luò)合物鎖進(jìn)分子篩籠狀孔穴內(nèi)

2、。高分子金屬催化劑，是將用于均相催化的過渡金屬絡(luò)合物固定在高聚物上而形成的催化劑，高分子金屬催化劑不但穩(wěn)定，腐蝕性小，容易回收利用，而且由于其特殊的高分子效應(yīng)，有時(shí)催化活性比相應(yīng)的低分子催化劑活性更高，選擇性更好。
　　樹枝狀大分子是近幾十年來在高分子化學(xué)領(lǐng)域內(nèi)出現(xiàn)的一類新型的呈樹枝狀支化的合成大分子，是一種高度支化的、規(guī)則的、三維單分散的大分子。催化劑是樹枝狀大分子具有廣泛應(yīng)用前景的領(lǐng)域之一。樹枝狀大分子具有納米尺寸可被分子化溶

3、解，這種特征使樹枝狀大分子作為過渡金屬絡(luò)合物的載體，可以使催化劑結(jié)合均相和非均相催化劑的優(yōu)點(diǎn)：一方面它們能準(zhǔn)確控制活性點(diǎn)的數(shù)量和結(jié)構(gòu)，另一方面它們能方便地從含有產(chǎn)物的溶液中回收。
　　本文選擇了外層鍵連氨丙基的碳硅烷樹枝狀大分子作為低分子均相催化劑的載體，利用外層連接的含孤對電子的配位體和過渡金屬之間的配位鍵的形成分別制備了含鉑、鈀的有機(jī)硅樹枝狀大分子催化劑，并研究了含鈀的催化劑對于烯烴以及醛、酮的催化加氫反應(yīng)的催化活性，研究了含