有機酯、醚接枝聚硅氧烷固定相和衍生化β-環(huán)糊精接枝聚硅氧烷固定相的合成與研究.pdf

1、本文的主要工作為兩種新型氣相色譜固定相的合成，并對它們的色譜性能進行表征。 1．十一烯酸乙酯和烯丙基乙基醚共接枝聚硅氧烷。 首先，在三氟甲磺酸催化下，D4與D4H以9：1的摩爾比反應(yīng)生成含氫量為10％的含氫硅油。隨后，十一烯酸乙酯和烯丙基乙基醚按摩爾比1：1的條件與10％含氫硅油發(fā)生硅氫加成，在二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物催化下得到無色膠狀產(chǎn)物。在這步反應(yīng)中，催化劑不同，反應(yīng)活性不同。十一烯酸乙酯和烯丙基乙基醚以無序狀

2、態(tài)接枝到聚硅氧烷鏈上，側(cè)鏈長短和官能基團的不同，使這種新的固定相表現(xiàn)出的色譜性能與以往的聚硅氧烷有很大的差異。 將適量固定相以靜態(tài)法涂漬到經(jīng)過粗糙、去活的毛細(xì)管柱內(nèi)壁上，經(jīng)過抽真空、老化后進行了一系列柱性能的評價。通過分析柱效評價、Grob試劑和麥?zhǔn)匣旌衔?，這些數(shù)據(jù)說明了這種新型固定相柱效較高，涂漬能力較強，分離效果好，但對胺類有些吸附，總相常數(shù)725為弱極性柱。通過對實際樣品的測定可看到固定相對酯類和醇類分離效果很好，并能程序

3、升溫到240℃測實際酒樣中的高溫酯類化合物。 2．3—O—異丙基烯丙基醚基—2，6—二—O—戊基—β—環(huán)糊精接枝聚硅氧烷。 首先，將合成的2，6—O—二—戊基—β—環(huán)糊精在三氟化硼催化下與環(huán)氧丙烷反應(yīng)，隨后再與3—溴丙烯在NaH條件下反應(yīng)生成3—O—異丙基烯丙基醚基—2，6—二—O—戊基—β—環(huán)糊精。這種β—環(huán)糊精衍生物可通過硅氫加成鍵合到聚硅氧烷鏈上，最終得到的產(chǎn)物為黃色粘性物質(zhì)。本文環(huán)糊精上3位衍生方法簡便、易操作，

4、并且催化劑很容易除去，并且引入了一個異丙醚基間隔基使其鏈增長，并伸出空腔，這種結(jié)構(gòu)會降低鍵合到聚硅氧烷鏈的空間位阻；作為固定相使用時，由于接枝間隔基較長減小了樣品分子出入β—環(huán)糊精空腔的阻礙。 合成的這種新固定相涂漬到柱表面，老化后進行一系列的柱評價，從得到的數(shù)據(jù)可以看出這種新型固定相涂漬能力較強、柱效較高、分離效果好，但此固定相對醇類有些吸附作用，總相常數(shù)795為弱極性柱。對一些苯取代物的同分異構(gòu)體有很好的分離效果。對于這種固