聚三羥基丁酸酯及其共混體系的流變行為及結晶性能研究.pdf

1、共混物的相容性的影響因素很多，其中氫鍵作用是不可忽視的分子作用力并且影響著聚合物的許多性能。本論文報告了利用偏光顯微鏡（POM）、差示掃描量熱儀（DSC）、X射線廣角衍射儀（WAXD）、傅里葉紅外光譜(FTIR)和動態(tài)流變儀等儀器設備對聚三羥基丁酸酯（PHB）及其與聚氧化乙烯(PEO)和聚對羥基苯乙烯(PVPh)共混物的結晶性能和流變特性進行了研究。
　　1、利用POM、掃描電鏡SEM和原子力顯微鏡AFM對PHB的等溫結晶形態(tài)和結

2、晶動力學進行了研究。通過結晶時熔體擴散速率vd和結晶前沿分子鏈折疊速率vc與溫度的關系分析，在低溫或者高溫條件下vd>vc，結晶的生長按照regime III進行容易形成非環(huán)帶結晶的形態(tài)；在中間溫度時vd

3、的總體結晶速率比球晶的谷位置的結晶速率要略高；在高溫結晶時，熔體結晶前沿的薄膜厚度越來越薄，總體結晶速率從球晶的中心到邊緣逐漸的減小。
　　2、利用流變儀、DSC和FTIR對PHB與PVPh共混物進行了相容性和流變特性（時溫等效原理和Han圖規(guī)則）研究。結果表明當PHB在共混物中的含量（Wt/Wt）小于40％時共混體系是完全相容無定型的共混體系。線性動態(tài)流變實驗的頻率掃描結果顯示PHB/PVPh共混物的HAN圖沒有溫度依賴性和低頻

4、區(qū)域末端斜率明顯的小于2且斜率值隨著PVPh在共混物中含量的增加而越來越小。而體系的時溫等效通過觀察是成立的，這樣排除了動態(tài)異質(zhì)和濃度波動引起的Han圖的這種不成立。結果認為共混物中總的氫鍵作用的變化導致了Han圖和時溫等效原理的獨特性能變化。紅外光譜證實了氫鍵作用的變化，另外平臺模量也顯示不遵循WU和Tsenoglou模型。
　　3、主要利用流變儀對PHB/PVPh結晶體系進行了物理凝膠點的研究。在熔體等溫結晶中，PHB結晶導致

5、的物理凝膠現(xiàn)象確實存在。熔融狀態(tài)時，樣品表現(xiàn)典型的線性粘彈性特征，隨著結晶時間的不斷進行，由于PHB結晶導致發(fā)生了液固轉變的過程，樣品的儲能模量G′表現(xiàn)出偏離典型的線性粘彈性性質(zhì)，最終樣品的儲能模量G′基本保持不變類似固體的性能。冪律規(guī)律討論表明，結晶導致體系的物理凝膠時間隨著PVPh在共混物中的含量的增加而延長，主要原因是由于PVPh在共混物中含量的增加總體氫鍵作用加強從而抑制了PHB的等溫結晶能力所致。
　　4、利用流變儀、W