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1、采用Al-Mo-HS(CH<,2>)<,3>Si(OCH<,3>)<,3>體系催化丁二烯聚合,考察了加料順序、聚合溫度、聚合時間、n(HS(CH<,2>)<,3>Si(OCH<,3>)<,3>)/n(Mo)比、n(Al)/n(Mo)比等對聚合活性及聚合物微觀結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律,結(jié)果表明,采用Al-Mo-HS(CH<,2>)<,3>Si(OCH<,3>)<,3>加料順序催化劑的活性較高,且所得相對分子質(zhì)量相對較低;HS(CH<,2>)<,3>
2、Si(OCH<,3>)<,3>與Mo化合物1:1的反應(yīng)產(chǎn)物與配體未發(fā)生改變時相比活性大大下降,同時所得聚合物的相對分子質(zhì)量也相應(yīng)的大大下降;n(Al)/n(Mo)比對聚合影響較?。浑S溫度升高,體系分子數(shù)目會出現(xiàn)較大幅度的升高;體系為快引發(fā)、逐步增長體系,隨著時間的延長,聚合物的MWD變化并不大。且HS(CH<,2>)<,3>Si(OCH<,3>)<,3>與Mo先接觸比HS(CH<,2>)<,3>Si(OCH<,3>)<,3>與Al先接觸
3、所形成聚合物的1,2-結(jié)構(gòu)含量高。 以羥基封端聚二甲基硅氧烷(PDMS)用作第三組分,研究鉬系催化體系的聚合活性、所得聚合物相對分子質(zhì)量及其分布以及聚合物的微觀結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明采用Al-Mo-PDMS加料順序催化劑的活性較高,所得相對分子質(zhì)量相對較低;與Al-Mo催化體系相比,加入PDMS后,催化體系所得聚合物的相對分子質(zhì)量有較大幅度的降低,隨聚合溫度升高轉(zhuǎn)化率逐漸升高達(dá)到一定溫度后出現(xiàn)一個平坦期。聚合開始后加入PDMS所得聚合物
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