SI-ATRP技術(shù)制備表面分子印跡材料及其在幾種獸藥殘留分析中的應(yīng)用.pdf

1、本論文采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)(SI-ATRP)制備了三種不同的獸藥表面分子印跡材料，對(duì)其吸附性能進(jìn)行了詳細(xì)考察，并將其與固相萃取技術(shù)聯(lián)用，富集分離分析了幾種動(dòng)物源食品中的痕量獸藥殘留，實(shí)驗(yàn)結(jié)果良好。
　　論文主要包括以下幾個(gè)部分:
　　1.以氯霉素(CAP)為模板分子，甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAEM)為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑，CuBr/2，2'-聯(lián)吡啶(Bpy)為催化劑，采用SI-ATR

2、P技術(shù)，以表面接枝大分子引發(fā)劑溴異丁酰溴硅膠作為固相基質(zhì)，在其表面成功制備了聚合物分子印跡材料MIPs。對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，詳細(xì)考察了MIPs的靜態(tài)吸附、動(dòng)力學(xué)吸附及選擇性吸附性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該MIPs具有吸附量大、吸附速率快且選擇性好的優(yōu)勢(shì)。印跡材料對(duì)氯霉素最大吸附量為0.48mmol/g，相對(duì)于結(jié)構(gòu)類似物琥珀酸氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考的選擇性系數(shù)分別為2.51，4.39和1.40，相對(duì)選擇性系數(shù)分別為1.68，3.40和1.9

3、2。將其與固相萃取技術(shù)聯(lián)用，對(duì)固相萃取條件進(jìn)行優(yōu)化，并應(yīng)用于牛肉樣品中的痕量氯霉素殘留的富集檢測(cè)。加標(biāo)回收結(jié)果良好，富集效果明顯。平均回收率為92.8％-100.2％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.5％～8.6％，方法的檢出限可達(dá)10ng·g-1。
　　2.采用SI-ATRP技術(shù)，以磺胺甲基嘧啶(SMR)為模板分子，制備了磺胺甲基嘧啶表面分子印跡材料(SiO2-SMR-MIPs)，并研究了不同功能單體合成的印跡聚合物的識(shí)別性能。結(jié)果顯示，不同

4、功能單體對(duì)合成的印跡材料選擇性影響較大，通過對(duì)比不同條件合成的印跡聚合物的選擇性系數(shù)，得到最優(yōu)制備條件。對(duì)印跡材料的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并詳細(xì)考察了其平衡吸附量及平衡吸附時(shí)間。SiO2-SMR-MIP最大平衡吸附量為0.70mmol/g，動(dòng)力學(xué)研究顯示，該印跡材料2h左右基本達(dá)到吸附平衡。選擇磺胺異惡唑、磺胺二甲氧基嘧啶、甲氧芐啶和氟苯尼考對(duì)其選擇性進(jìn)行研究，結(jié)果顯示該印跡材料對(duì)水溶性分子具有良好的親和性能和分子識(shí)別能力，選擇性系數(shù)分別為3

5、.70，2.21，2.10，1.40和1.50。將其作為固相萃取吸附劑，應(yīng)用于牛奶和飼料樣品的前處理，其加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該印跡固相萃取小柱富集效果明顯，加標(biāo)回收率明顯優(yōu)于非印跡小柱及商品化C18小柱。平均加標(biāo)回收率為81.0-102.6％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.5-9.6％。在優(yōu)化條件下，檢出限可以達(dá)到8.01ng·g-1。
　　3.以自制的單分散多孔氯甲基苯乙烯微球(PCMS-DVB)為固相基質(zhì)，氨芐西林為模板分子，采用SI-

6、ATRP技術(shù)制備了對(duì)水溶性分子具有特異性識(shí)別能力的表面印跡微球(MIP)。合成了三種不同模板分子:單體:交聯(lián)劑比例的MIP，對(duì)其吸附量進(jìn)行了研究，得到最優(yōu)制備比例;該印跡材料最大平衡吸附量可以達(dá)到115.62mg/g，Scatchard分析顯示，該MIP中含有兩類識(shí)別位點(diǎn)，即特異性識(shí)別位點(diǎn)和非特異性識(shí)別位點(diǎn)，動(dòng)力學(xué)研究表明，30min即可達(dá)到吸附平衡;以青霉素G、阿莫西林和舒巴坦酸作為競(jìng)爭(zhēng)分子，研究了該MIP材料的選擇性吸附能力，結(jié)果顯