新型酚氧基酞菁的合成及其應(yīng)用性質(zhì)研究.pdf

1、酞菁及其衍生物由于獨(dú)特的18π電子平面共軛結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其異常高的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、高著色力和光穩(wěn)定性，一直以來(lái)吸引著研究者們的極大興趣。通過(guò)改變酞菁中心金屬及其周?chē)〈鶊F(tuán)，研究人員不斷合成出新型酞菁并研究其在光動(dòng)力療法、信息記錄材料，太陽(yáng)能電池、非線(xiàn)性光學(xué)等領(lǐng)域中的應(yīng)用。 酞菁作為光敏劑應(yīng)用于光動(dòng)力療法治療癌癥上，被認(rèn)為是最有希望取代已經(jīng)得到廣泛臨床應(yīng)用的photofrin。本文以合成低聚集，兩親性的光敏劑分子為目標(biāo)，設(shè)計(jì)酚氧

2、基取代酞菁，通過(guò)醇鋰法和插入法合成4種不同中心金屬的α-對(duì)羥基苯氧基酞菁，將酚氧基通過(guò)氧連接在酞菁α位上。合成β-對(duì)羥基苯氧基取代的鋅酞菁和空心酞菁以對(duì)比取代基的不同位置對(duì)酞菁聚集性的影響。酚氧基的引入使得酞菁既能在有機(jī)溶劑中溶解，也能在堿性的水溶液中溶解。α位連接的四個(gè)苯環(huán)增加了酞菁分子之間靠近的位阻，從而降低了酞菁的聚集?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)通過(guò)IR，UV-Vis，1H-NMR，MS進(jìn)行了表征。 利用熒光光譜，紫外光譜和時(shí)間相關(guān)單光

3、子計(jì)數(shù)光譜研究了這些酞菁的光物理性質(zhì)，重點(diǎn)對(duì)可用于光療的α-對(duì)羥基苯氧基鋅酞菁進(jìn)行了研究，測(cè)定了其熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命，分析其熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命降低的主要原因是發(fā)生了分子內(nèi)光致電子轉(zhuǎn)移。 氧分子參與光敏氧化反應(yīng)是光動(dòng)力療法的重要步驟。研究了α-對(duì)羥基苯氧基鋅酞菁及其鈉鹽與氧分子的相互作用，通過(guò)檢測(cè)兩種不同的反應(yīng)機(jī)理所產(chǎn)生的單線(xiàn)態(tài)氧(Type Ⅱ)和超氧負(fù)離子(Type Ⅰ)，證明了對(duì)羥基苯氧基鋅酞菁是一種潛在的優(yōu)良Type