Cr(Ⅵ)氧化羥酸、二元醇的催化動(dòng)力學(xué)與測(cè)定抗壞血酸的反應(yīng)動(dòng)力學(xué).pdf

1、鉻常用于印染，木材防腐保存，有機(jī)合成及某些催化劑的制造，有關(guān)工廠的廢水、廢氣排放都對(duì)環(huán)境造成了較大的污染。自然界中鉻主要以Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）兩種形態(tài)存在。Cr（Ⅵ）以陰離子的形態(tài)存在，具有較高的活性，且溶解度又大，對(duì)植物和動(dòng)物容易產(chǎn)生危害，其化合物經(jīng)口、呼吸道或皮膚吸收后，具有致癌和誘發(fā)基因突變的作用；而Cr（Ⅲ）活性差，動(dòng)植物的吸收率很低，一般在人體補(bǔ)給劑量的條件下，是無(wú)毒的，沒(méi)有致癌性。為了降低Cr（Ⅵ）對(duì)環(huán)境及生物體系的危害性

2、，一般采用還原法將Cr（Ⅵ）轉(zhuǎn)化為Cr（Ⅲ）。
　　 本文采用分光光度法研究了酸性介質(zhì)中，2，2'-聯(lián)吡啶催化Cr（Ⅵ）氧化羥酸、二元醇的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理。分別考察了還原劑的濃度、[H+]、[bpy]、離子強(qiáng)度變化對(duì)Kobs的影響。在我們所研究的實(shí)驗(yàn)條件下（[H+]=1.0×10-2～0.2 mol·L-1），經(jīng)理論計(jì)算認(rèn)為：Cr（Ⅵ）在酸性溶液中的主要存在形式是HCrO4-（HCrO4-/Cr2O72-=32）。據(jù)此提出了可能

3、的反應(yīng)機(jī)理，由該反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)出的速率方程能很好地解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，并求得了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.15K時(shí)的活化參數(shù)。
　　 通過(guò)比較Cr（Ⅵ）氧化羥酸和二元醇的反應(yīng)，我們發(fā)現(xiàn)：在同一溫度下，二元醇（乙二醇、1，2-丙二醇）的速控步速率常數(shù)均大于羥酸類有機(jī)物（乳酸、苦杏仁酸、蘋(píng)果酸）?？赡苡捎谇罢叩姆肿咏Y(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單、空間位阻較小，且活化中心多，形成穩(wěn)定的過(guò)渡態(tài)絡(luò)合物，所以反應(yīng)速率比較快。
　　 我們的探討和研究