ATRP法合成紫外熒光標(biāo)記聚合物.pdf

1、ATRP技術(shù)集合了活性聚合與自由基聚合的優(yōu)點，提供了強大的分子設(shè)計能力，可以方便的合成各類指定結(jié)構(gòu)，各種功能的新型聚合物和不同功能的結(jié)構(gòu)確定的聚合物。 熒光標(biāo)記聚合物具有獨特的光物理和光化學(xué)性質(zhì)，引起了人們極大的興趣。這些聚合物可以在能量轉(zhuǎn)移研究、發(fā)光二級管、熒光探針、熒光化學(xué)傳感器以及非線性光學(xué)裝置等領(lǐng)域有所應(yīng)用。 本論文主要研究了以下內(nèi)容： (1)分別以新合成的含溴熒光素衍生物，3，6一二(2’．溴．2’．甲

2、基丙烯酸)熒光素酯(Fla-Br)和3-(2’-溴-2’-甲基丙烯酸)熒光素酯(Flb-Br)為引發(fā)劑，CuBr／PMDETA為催化劑合成了熒光素發(fā)色團標(biāo)記的聚合物PMMA和PS。聚合物中熒光素標(biāo)記的存在通過1HNMR得以確認(rèn)。 (2)以l,4-二(2'-溴-2'-基丙烯酸基)苯為雙官能團引發(fā)劑，ATRP法合成了聚(甲基丙烯酸-2-萘酯)(PNMA)。并以此為雙官能團的大分子引發(fā)劑，引發(fā)甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯聚合，得到

3、兩親性的ABA三嵌端共聚物PDMAEMA-b-PNMA-b-PDMAEMA。用類似的方法，以PEGMA為大分子引發(fā)劑合成刷狀兩親性共聚物PPEGMA-b-PNMA。在所得的兩親性聚合物側(cè)鏈上引入了萘基發(fā)色團。以1HNMR和熒光光譜證實了目標(biāo)聚合物。 (3)以AIBN為引發(fā)劑、N,N-二正丁基二硫代氨基甲酸銅為催化劑進行了GMA的均相反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。利用DPPC與PGMA上的環(huán)氧基團之間的磷?；磻?yīng)制備了含磷的聚合物。通過

4、TG和DTG研究了該含磷聚合物熱性能。 通過這些研究，得到以下結(jié)論： (D分別用新合成的Fla-Br和Flb-Br為引發(fā)劑，在CuBr／PMDETA催化下進行MMA和St的ATRP溶液聚合，得到結(jié)構(gòu)精致的聚合物。由于在聚合物中引(2)PNMA能作為大分子引發(fā)劑引發(fā)DMAEMA的ATRP聚合，得到兩親性三嵌段共聚物。另外，NMA也能夠以第二單體的方式引入到聚合物鏈中。在相同的NMA單元濃度條件下，萘標(biāo)記的兩親性聚合物的熒光